第十四章β-二羰基化合物 R一c—cH→C—R R一c—cH→C-0R" β-二酮 β酮酸酯 Ro→c—cH→c—0R N三c—cHc-0R 丙二酸二酯 氰基乙酸酯 rganIc C emIstry
第十四章 β-二羰基化合物 R' O R CH2 O O O R CH2 O R' O O O CH2 O R R O O CH2 N R C C C C C C C C β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸二酯 氰基乙酸酯
§14.1酮-烯醇互变结构 炔烃 Kucherov反应中 互变异构 R—c—cHR R—c=CHR 酮式 烯醇式 rganIc C emIstry
§14.1 酮-烯醇互变结构 R CH2 O R CH OH R' R' C 互变异构 C 炔烃Kucherov反应中： 酮式 烯醇式
§14.1.1酸和碱对酮-烯醇平衡的影响 酸催化: O-H RcH,G—R'+H 快 RcH,c—R'+H2O H H 慢 RCHC R'+:o R—c=CHR+H3O+ H OH rganIc C emIstry
§14.1.1 酸和碱对酮-烯醇平衡的影响 酸催化： CH R' 2 O R H O H H CH R' 2 O R H CH R' O R H H O H H R CH OH R' H3 O+ C : + + C + + H2 O C + + : C + 快 慢
碱催化: o RcH—C—R+OH、智 RcH—c—R RcH=C—R+H2O H、快 RcH=C—R' R—c=cHR'+OH OH rganIc C emIstry
碱催化： O H H CH R' O R H R CH OH R' OH CH R' O R CH R' O R CH R' O R + OH C + : + H2 O C + C C C 慢 快
§14.1.2化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响 单羰基化合物在平衡状态下,烯醇式异构体的含量很少。 无法显示该图片 ● OH H3c一C-CH3÷ H, C-C=CH 2 具有β-十羰基结构的化合物在平衡状态下,烯醇式的含 量较高。如乙酰乙酸乙酯 OH H2c—CcH2C—Oc25Hc-C=cH-C+oc 5 (925% (7.5%)
§14.1.2 化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响 具有β-二羰基结构的化合物在平衡状态下，烯醇式的含 量较高。如乙酰乙酸乙酯 H3 C C CH2 C OC2 H5 O O H3 C C CH C OC2 H5 OH O (92.5%) (7.5%) 单羰基化合物在平衡状态下，烯醇式异构体的含量很少。 H3 C C CH3 O H3 C C OH CH2