空阻大、给电子性基团使反应活性降低 HCH RCH RCR RCAr ll ll CH CH C-CH 3 C 反应性下降 不同的结构醛酮的亲核加成反应的活性顺序为: H H CH3C-HDCH3CCH32CH3C-R>R-C-R 常用的加成试剂:HCN: NaSO3:ROH HOH:NH2B:RMaX
空阻大、给电子性基团使反应活性降低 HCH O RCH O RCR' O RCAr O CH O CH O C O CH3 C O 反应性下降 常用的加成试剂：HCN；NaHSO3：ROH： HOH： NH2—B：RMgX。 不同的结构醛酮的亲核加成反应的活性顺序为： C O H H CH3 C O ＞ H CH3 CCH3 O CH3 C O C O ＞ ＞ R＞R R
)加HCN 反应物:所有醛,甲基酮八个碳以内环酮 方法 因HCN易挥发将醛(酮)与NaCN混合,加 点 Nahco3然后加少许H2SO4HCN生成,立即 反应
(一) 加 HCN 反应物:所有醛,甲基酮,八个碳以内环酮。 方 法: 因HCN易挥发,将醛(酮)与NaCN混合,加一 点NaHCO3 ,然后加少许H2SO4 ,HCN生成,立即 反应
例 OH H3C-C-CH3+ NaCN 稀H2SO4 H3C-C-CH CN 稀HC|/△ 浓H2SO/D (稀NaOH/△) H2C=C-COOH K 3 I3C-C-COOH CH 3
例： H3C C CH3 O + NaCN 稀H2 SO4 H3C C CH3 OH CN H3C C COOH OH CH3 H2C C COOH CH3 稀HCl / (稀NaOH / ) 浓H2 SO4
讨论 ≥1.反应条件比较 HCN H++CN HCN+OH-= CN-+HO 试剂HCN 反应时间 反应情况 干燥HCN 3-4小时 50 加几滴KOH 2分钟 100 加少量H2SO4 24小时 很少 加大量H2SO4 数周 结论有利于cN生成反应速度快说明由 cN先进攻是亲核试剂反应速度取决于CNL
讨论: 1.反应条件比较 结论:有利于CN-生成,反应速度快,说明由 CN-先进攻,是亲核试剂,反应速度取决于[CN- ]。 HCN H + +CN - HCN+OH - CN - +H2O
讨论: 2.醛、酮结构比较 反应物: CH3CHO C6H5CHO02 NOCHO CH3CCHs Vr:很快210 1430 32 CB3CC巧 Oc-cH3c⊙ 39 0.79 很小
讨论: 2. 醛、酮结构比较: CH3CHO C6H5CHO O2N CHO C H3C C H3 O 反应物: Vr: 很快 210 1430 32 CH3CC2H5 O C O CH3 C O O Vr: 39 1 0.79 很小