(2)Explanation2一分子轨道理论(MolecularTheory)分子轨道理论主要用来处理p电子或元电子。丁二烯分子中四个碳原子上的未参与杂化的p轨道，通过线性组合形成四个分子轨道：元、元2、元3、元4其中：元1、元，为反成键轨道，元3、元4为反成键轨道。基态时，4个元电子居于能量较低的元1、元，能量较高的空着。成键元电子的运动范围扩展到整个分子的4个C原子之间
(2) Explanation 2—分子轨道理论(Molecular Theory) 分子轨道理论主要用来处理p电子或π电子 。 丁二烯分子中四个碳原子上的未参与杂化的p轨道，通过线性组合 形成四个分子轨道：π1、π2、π3、π4 其中：π1、π2 为反成键轨道，π3、π4 为反成键轨道。基态时，4 个π电子居于能量较低的π1、π2能量较高的空着。成键π电子的运 动范围扩展到整个分子的4个C原子之间
能儿反键轨道元3成键轨道CC1.3-丁二烯的元分子轨道图形
能 量 + - C - + C - + C + - p1 C p2 p3 * p4 * - + C + - C + - C - + C 成 键 轨 道 反 键 轨 道 - - + + C C C C - + C + - C + - C - + C C C C C + + - - + - C C - + - + + - C + - C - + C + - C + - C - + C C C C C - + 1,3-丁二烯的p 分子轨道图形
84.3电子离域和共轭体系(ElectronDelocalizationandConjugatedSystem4.3.1π-π共轭体系4.3.2p-T共轭4.3.3超共轭
§4.3 电子离域和共轭体系 (Electron Delocalization and Conjugated System ) ⚫ 4.3.1 π-π共轭体系 ⚫ 4.3.2 p -π共轭 ⚫ 4.3.3 超共轭
4.3.1元-元共轭体系共轭效应：指共轭体系中，原子间一种相互影响的传递。这种影响，使得分子键长趋于平均化，内能更小分子更稳定，并引起物质性质的一系列改变。共轭体系：元电子不固定在一个双键的C原子之间，而是扩散到几个双键的C原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。这样的体系，叫共轭体系。用弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向元-元共轭体系：CH,=CH-CH=CHCHCHCH 2CHCHCH2CHCH6st8otst8t88
共轭体系：π电子不固定在一个双键的C原子之间，而 是扩散到几个双键的C原子之间，形成一个整体。这种 现象叫离域。这样的体系，叫共轭体系。 用弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向 共轭效应：指共轭体系中，原子间一种相互影响的传 递。这种影响，使得分子键长趋于平均化，内能更小 分子更稳定，并引起物质性质的一系列改变。 4.3.1 π-π共轭体系 π-π共轭体系：CH2=CH-CH=CH2 CH2 CH CH CH − + + − − + + − CH CH CH CH 2
共轭效应的特点共平面性1键长趋于平均化。折射率高。共轭链中元电子云转移时，链上出现正负性交替现象。共轭效应，使得体系内能降低。共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。H,C=CH-CH=CH2例：1，3丁二烯，其氢化热较低。+ 8- +S单烯烃的氢化热为125.5KJ/mo1预计：1，3丁二烯的氢化热为251KJ/mol实测：1，3丁二烯的氢化热为238KJ/mo1
共轭效应的特点 ① 共平面性。 ② 键长趋于平均化。 ③ 折射率高。 ④ 共轭链中π电子云转移时，链上出现正负性交替现象。 ⑤ 共轭效应，使得体系内能降低。 ⑥ 共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。 δ - δ + H2 C CH CH=CH2 δ + δ 例： - 1，3丁二烯，其氢化热较低。 单烯烃的氢化热为125.5KJ/mol 预计: 1，3丁二烯的氢化热为251KJ/mol 实测: 1，3丁二烯的氢化热为238KJ/mol