第10章醛酮醌 C-通称为羰基 羰基化合物{简单我基化合物醛和 羧酸和羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯、酰胺) 10.1醛和酮的结构和命名法 1011醛和酮的结构 醛:R-C-H或RCHO醛基:C-H或-CHO 酮:RC-R′ 酮基:酮中的C 6+ C=O:中的C、O均为spP杂化,极性较强.(见图)
第10章 醛 酮 醌 O – C – 通称为 羰基 简单羰基化合物: 醛和酮 羰基化合物 羧酸和羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯、酰胺) 10.1 醛和酮的结构和命名法 10.1.1 醛和酮的结构 O O 醛: R–C–H 或 RCHO 醛基: –C–H 或 –CHO O O 酮: R–C–R′ 酮基: 酮中的 –C– C＝O: 中的 C、O 均为sp2杂化 , 极性较强. (见图) ‥ δ+ δ–
醛、酮的分类(见书) 10.1.2醛和酮的命名 1.普通命名法(了解)只适用于结构简单的醛、酮 (CH3)2CHCHO CH3 CCH2CH3 异丁醛 O甲(基)乙(基)(甲)酮 2.系统命名法选主链、主链的编号 CH.CHOCHCHO CH3CHCHCH CH3 CH3 CH2 O 2-甲基丁醛 5-甲基3-庚酮 不饱和醛、酮的命名 CH3C-CHCH2CHCHO CH3CCHCH=CH2 CH O 5-甲基4己烯醛 4-戊烯-2-酮
醛、酮的分类 (见书) 10.1.2 醛和酮的命名 1. 普通命名法 (了解) 只适用于结构简单的醛、酮 (CH3 )2CHCHO CH3CCH2CH3 异丁醛 O 甲(基)乙(基)(甲)酮 2. 系统命名法 选主链、主链的编号 CH3CH2CHCHO CH3CH2CHCH2CCH2CH3 CH3 CH3 O 2–甲基丁醛 5–甲基–3–庚酮 • 不饱和醛、酮的命名: CH3C＝CHCH2CH2CHO CH3CCH2CH＝CH2 CH3 O 5–甲基–4–己烯醛 4–戊烯–2–酮
若分子中含有苯环,将苯环看作取代基 HCH2CH2CCH3 CHO C-CH 4-苯基-2-丁酮 苯甲醛 苯乙酮 脂环酮的命名 O CH3 2-甲基环己酮 ●若脂环连在碳链上,将脂环看作取代基: CHoCHOCHO 3-环己基丙醛
• 若分子中含有苯环, 将苯环看作取代基: –CH2CH2CCH3 –CHO –C–CH3 O O 4–苯基–2–丁酮 苯甲醛 苯乙酮 • 脂环酮的命名: ＝O –CH3 2–甲基环己酮 • 若脂环连在碳链上, 将脂环看作取代基: –CH2CH2CHO 3–环己基丙醛
10.2醛、酮的物理性质 1.状态(了解)常温下低级醛、酮多为液体;高级醛、酮为 固体低级醛有刺鼻气味,某些天然醛、酮有特殊香味 2.沸点:醛、酮分子间不能形成氢键,但由于醛、酮分子 中羰基有较强的极性,分子间的作用力较大,所以 沸点:醇>醛、酮>醚(分子量相同或相近时) 3.水溶性:∵醛、酮中羰基氧可与水形成氡键, 低级醛、酮可溶于水,高级醛、酮微溶或不溶于水. 4.红外光谱(了解) 羰基:1770~1680cm-1强的特征吸收峰 醛基中的C-H键:2850和2720cm-特征双峰 5.核磁共振谱(了解)醛基中的H:化学位移δ=9,5(特征
10.2 醛、酮的物理性质 1. 状态(了解): 常温下低级醛、酮多为液体; 高级醛、酮为 固体. 低级醛有刺鼻气味, 某些天然醛、酮有特殊香味. 2. 沸点: 醛、酮分子间不能形成氢键, 但由于醛、酮分子 中羰基有较强的极性, 分子间的作用力较大, 所以: 沸点: 醇 > 醛、酮 > 醚 (分子量相同或相近时) 3. 水溶性: ∵ 醛、酮中羰基氧可与水形成氢键, ∴ 低级醛、酮可溶于水, 高级醛、酮微溶或不溶于水. 4. 红外光谱(了解) 羰基: 1770～1680 cm–1 强的特征吸收峰 醛基中的C–H键: 2850 和 2720 cm–1 特征双峰 5. 核磁共振谱(了解) 醛基中的H : 化学位移δ=9.5 (特征)
10.3醛、酮的化学性质 10.31亲核加成 亲核加成反应的通式(理解) R R R H 慢,-H+ o + H O执H O (HR (亲核试剂)(HR HR u Nu ●不同结构的醛、酮进行亲核加成的活性次序:醛>酮 H R Ph R R C=O C=O C=0>C=O C=0 H H R Ph 影响因素:①空间位阻效应②-R是供电子基(+1+C) Ph对羰基的+C效应,降低羰基碳上的正电性,不利于 亲核试剂的进攻
10.3 醛、酮的化学性质 10.3.1 亲核加成 • 亲核加成反应的通式 (理解): R R R H C＝O + H–Nu: C – O – C – O (H)R (H)R (H)R Nu Nu • 不同结构的醛、酮进行亲核加成的活性次序: 醛 > 酮 H R Ph R R C＝O > C＝O > C＝O > C＝O > C＝O H H H R Ph 影响因素: ① 空间(位阻)效应 ② –R是供电子基(+I, +C), –Ph 对羰基的+C效应, 降低羰基碳上的正电性, 不利于 亲核试剂的进攻. 慢, –H 快, H+ + (亲核试剂)