即: kT+0=2~3(室温附近) KT 例如上述反应N,0一2N0+0: dIN,O31=_ =k.c dc dt dt ·在T=398K时,需1分钟N2Os就能基 本分解完全(99%分解)。问T= 298K时,需多少时间才能达到相同的 分解程度?
• 在 T = 398K 时,需 1 分钟 N2O5 就能基 本分解完全(99%分解)。问 T = 298K 时,需多少时间才能达到相同的 分解程度? 即: 2 ~ 3(室温附近) k k T T 10 例如上述反应: k c dt dc dt d[N O ] r 2 5 2 2 k 2 5 O 2 1 N O 2NO
解:t2/t1=k1/k2 k38=k298+100≈20 k298 k298 t2=1024×1min=17hr(至少17hr) ·由此可见温度对反应速率通常影响很大。 ■对常温下不太快的反应,通过升温后可能 变得很快(17hr→1min)。 ■这只是“定性或半定量的经验公式
398 298 10 10 10 2 1 1 2 298 298 k k t / t k / k 2 k k 解: t2 = 1024 1 min = 17 hr (至少17 hr) 由此可见温度对反应速率通常影响很大。 对常温下不太快的反应,通过升温后可能 变得很快(17 hr 1 min)。 这只是 “定性或半定量的经验公式”
三、阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式 ·1889年,Arrhenius在研究速率常数k与温度 T的关系时,曾推测其关系很可能类似于平 衡常数K与温度的关系。 ■由热力学曾得到范霍夫公式: dInK-△H9 dlnK9-△,U m dT RT2 dT RT2
三、阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式 • 1889年,Arrhenius 在研究速率常数 k 与温度 T 的关系时,曾推测其关系很可能类似于平 衡 常 数 K 与 温 度 的 关 系 。 ) k k (K 由热力学曾得到范霍夫公式: 2 P r m RT H dT dln K 2 c r m RT U dT dln K
■类比上两式,Arrhenius将k~T关系式想象 成: dInk E dT RT2 (这是一个大胆的假设:) ·设E,与T无关,得积分公式: k=Ae-E,/RT -Arrhenius 经验式 ■式中,A和E,为与反应特性有关的常数:
类比上两式,Arrhenius 将 k ~ T关系式想象 成: 2 a RT E dT dln k (这是一个大胆的假设!) • 设 Ea 与 T 无关,得积分公式: Ea / RT k Ae Arrhenius 经验式 式中,A 和 Ea 为与反应特性有关的常数:
k=Ae-E,/RT -Arrhenius 经验式 ■A:指(数)前因子(与k同量纲); ■E,:Arrhenius活化能(实验活化能)。 ■上式取对数得: In k=- E2+InA 一Arrhenius方程 RT 当然,以上各式均为由Arrhenius假设而 推得的关系式;
A:指(数)前因子(与 k 同量纲); Ea :Arrhenius 活化能(实验活化能)。 上式取对数得: ln A RT E lnk a Arrhenius 方程 •当然,以上各式均为由Arrhenius 假设而 推得的关系式; Ea / RT k Ae Arrhenius 经验式