[例5.4] 巴黎绿（含砷杀虫剂）的主要 成分(Cu2+、AsIl)的测定 3CuO3AS2O3Cu(C2H3O2)2醋酸亚砷酸铜 S2032- Cu2+P20,4Cu(P20,)2 Cu(P2O2°pH4 As(V) L+CuIJ As(IlI) pH8 As(IlI) 淀粉 I KI 无→】 蓝 蓝一粉白 可以利用各种因素改变 测As四 测Cu o',提高测定的选择性
11 [例5.4] 巴黎绿(含砷杀虫剂)的主要 成分(Cu2+ 、As(III))的测定 3CuO·3As2O3·Cu(C2H3O2 )2 醋酸亚砷酸铜 Cu2+ As(III) Cu(P2O7 )2 6- As(III) Cu(P2O7 )2 6- As(V) I - pH4 KI I2+CuI↓ 测Cu 无 蓝 蓝 粉白 P2O7 4- pH 8 测As(III) S2O3 2- I2 淀粉 可以利用各种因素改变 , 提高测定的选择性
5.1.3氧化还原反应进行的程度 p20x1+p1Red2=p2Red1+p10x2 氧化还原反应的条件常数K? c(Red)(Ox2) c(Ox;) c(Red,) 氧化还原平衡常数计算式推导见p214 12
12 5.1.3 氧化还原反应进行的程度 1 1 2 1 2 2 (Red ) (Ox ) = (Ox ) (Red ) p p c K c c c ' p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 氧化还原反应的条件常数K’ 氧化还原平衡常数计算式推导见p214
-g= 0.059 a =lgK' p为电子转移数n1、n2的最小公倍数， 当n1=n2时：p=n1=n2, 反应方程式中p=P2=1 c(Red,) c(Ox2) or 表示反应完全度 c(Ox) c(Red2) 13
13 1 2 − （ ） 1 2 1 2 2 1 (Red ) (Ox ) =lg =lg 0.059 (Ox ) (Red ) p p c c c c p K' p为电子转移数n1、n2的最小公倍数， 当n1=n2时： p =n1 = n2 , 反应方程式中 p1= p2 = 1 ( ) ( ) ( ) ( ) or 1 2 1 2 Red Ox Ox Red c c c c 表示反应完全度
对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9%， 两电对的条件电位应相差多少？ (1)n1=n2=1 K'= c(Ox2)c(Red) ≥106 c(Red,)c(Ox) △p=,0-0.0591gK'=0.35 0.059 1 14
14 对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ 1 ' 2 0.059 ' ' 0.3 lg ' 5V 1 = = − = K (1) n1=n2=1 2 1 6 2 1 (Ox ) (Red ) ' 10 (Red ) (Ox ) c c K c c =
(2)n1=1,n2=2 K=c(Ox2) cRed) c(Red,)c(Ox,) ≥109 △p=08g.-0™051g109=027V (3)n1=n2=2 K=c(Ox2).c(Red, ≥106 c(Red,)c(Ox △p0=m-,0=0.059 g106=0.18V 2 △p'>0.4V反应就能定量进行 15
15 (2) n1=1, n2=2 1 2 ' ' ' 2 1 2 1 2 9 9 (Ox ) (Red ) = 10 (Red ) (Ox ) 0.059 = = lg - = 0.27V 10 2 c c K' c c 2 1 2 1 6 6 (Ox ) (Red ) = 10 (Red ) (Ox ) 0.059 = - = lg10 V 2 = 0.18 c c K' c c 1 2 (3) n1=n2=2 △ >0.4V 反应就能定量进行