四大跃迁(1) 0→0*跃迁 ● 所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的 能量才能发生跃迁。 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区 (吸收波长入<200nm,只能被真空紫外分光光度 计检测到)。如甲烷的入为125nm,乙烷入max为 135nm。 一般用作溶剂。 6
16 四大跃迁 ⑴ σ→σ＊跃迁 所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的 能量才能发生跃迁。 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区 (吸收波长λ<200nm，只能被真空紫外分光光度 计检测到)。如甲烷的λ为125nm,乙烷λmax为 135nm。 一般用作溶剂
四大跃迁 (2) n→o*跃迁 所需能量较大。吸收波长为150~250nm。 含非键电子的饱和烃衍生物（含未共享电子对 的N、O、S和卤素等杂原子)均呈现nσ*跃 迁。 如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺→σ*跃迁的 分别为173nm、183nm和227nm。 (表12-1)
17 四大跃迁 ⑵ n→σ＊跃迁 所需能量较大。吸收波长为150～250nm。 含非键电子的饱和烃衍生物(含未共享电子对 的N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n →σ*跃 迁。 如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n →σ*跃迁的 λ分别为173nm、183nm和227nm。（表12-1）
一些化合物-口*跃迁所产生吸收的数据 化合物 Amg/nm 化合物 入e伽 HO 167 1480 (CHSZ脚落液) 29 10 CHOH 184 150 (C0 184 2520 CHC 13 200 CHNH 215 60 ChaT 258 365 (CH)N 217 90 注：样品为汽态；入w:感大吸收菠长；6：最大障尔吸收系数
18 一些化合物n- *跃迁所产生吸收的数据
口四大跃迁（③）π→π*跃迁 [ 吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系 数emax一般在10Lmol-1·cm-以上，属于强吸收。 [不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁。如：乙烯 π→元跃迁的为162nm,emax为：1×104L~mo1cm-1。 生色团 化合物 溶剂 max Inm emax 苯 254 300 烯 C6H3CH-CH2 正庚烷 177 13000 炔 CsHI1C三CCH3 正庚烷 178 10000
19 生色团 化合物 溶剂 苯 254 300 烯 正庚烷 177 13000 炔 正庚烷 178 10000 四大跃迁 ⑶ π→π＊跃迁 [ 吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系 数εmax一般在104L·mol－1 ·cm－1以上，属于强吸收。 [不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁。如：乙烯 π→π *跃迁的λ为162 nm，εmax为: 1×104 L· mol-1·cm－1
口四大跃迁（④）n→π*跃迁 需能量最低，吸收波长>200nm。这类跃 迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系 数一般为10≈100Lmol1·cm1,吸收谱带 强度较弱。 分子中孤对电子和π键同时存在时发生n →π*跃迁。 例子：丙酮n一→π*跃迁的2为275nm6max为 22Lmo1cm1(溶剂环己烷). 20
20 四大跃迁 ⑷ n →π＊跃迁 需能量最低，吸收波长λ>200nm。这类跃 迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系 数一般为10～100L·mol-1 ·cm-1，吸收谱带 强度较弱。 分子中孤对电子和π键同时存在时发生n →π＊ 跃迁。 例子：丙酮n →π＊跃迁的λ为275nm εmax为 22 L·mol-1 ·cm -1（溶剂环己烷)