2.物理法 对于某一反应,随着反应的进行,跟踪 测量与组分i的浓度c1有关的体系某物 理性质(物理量P)随时间的变化: c;(t)~体系某物理性质(物理量P)~t
2. 物理法 ◼ 对于某一反应,随着反应的进行,跟踪 测量与组分 i 的浓度 ci 有关的体系某物 理性质(物理量P)随时间的变化: ◼ ci (t) 体系某物理性质(物理量P) t
物理性质(物理量P): 光学一旋光度、折射率、吸收光谱等 电学一电导、电动势、介电常数等; 热力学一粘度、导热性、压力、体积等。 适用条件: 必须预先知道组分i的c;()与体系某物理 性质(物理量P)的关系曲线,并以呈线 性关系为最佳。 这也是选择以何种物理量来检测的依据
物理性质(物理量P): ◼ 光 学 ⎯ 旋光度、折射率、吸收光谱等; ◼ 电 学 ⎯ 电导、电动势、介电常数等; ◼ 热力学 ⎯ 粘度、导热性、压力、体积等。 适用条件: • 必须预先知道组分 i 的 ci (t) 与体系某物理 性质(物理量 P )的关系曲线,并以呈线 性关系为最佳。 • 这也是选择以何种物理量来检测的依据
特点: 1)可连续检测,只需一次反应,简便。 而化学法则需一组化学反应实验 2)得到“原位”数据,即反应进行过 程中测量的数据,而非化学法采用的 停止反应的方法。 所以常用物理方法测反应速率
特点: 1)可连续检测,只需一次反应,简便。 而化学法则需一组化学反应实验。 2)得到 “原位” 数据,即反应进行过 程中测量的数据,而非化学法采用的 停止反应的方法。 ◼ 所以常用物理方法测反应速率
3快速流动法 因快速反应完成迅速,用静态法无法准确 计时以作出动力学曲线; 相对于反应在封闭容器V内进行的静态法, 快速流动法适用于快速反应(反应半寿期 1~10-s);反应半寿期即反应物R反应至 剩下一半时所需时间; 一般流动法适合的反应半寿期:10+2~103s;
3. 快速流动法 ◼ 因快速反应完成迅速,用静态法无法准确 计时以作出动力学曲线; ◼ 相对于反应在封闭容器 V 内进行的静态法, 快速流动法适用于快速反应(反应半寿期 110 −11s);反应半寿期即反应物R反应至 剩下一半时所需时间; ◼ 一般流动法适合的反应半寿期:10 +210 −3 s;
例如,生物体系中: 酶(E)+基质(S)→络合物(ES) 为一快速反应。 流动法测反应速率装置示意图: A—> 出口 (实验可测) x x 5 x
◼ 例如,生物体系中: 酶 (E) +基质 (S) → 络合物 (ES) 为一快速反应。 ◼ 流动法测反应速率装置示意图: