ξ(t)≡ n(t)-n(0)np(t)-np(0) (n:mol数 ξ与体系的大小(如ⅴ)有关,即其它 条件相同情况下,体系体积增加一倍, 相同反应时刻t时ξ(t)也增加一倍
• 与体系的大小(如V)有关,即其它 条件相同情况下,体系体积增加一倍, 相同反应时刻t 时 (t) 也增加一倍。 (n :mol数 ) n (t) n (0) n (t) n (0) (t) R R P P − = − −
二、反应速率r 单位体积内反应进度ξ随时间的变化率叫 反应速率 1 dg 11 dnr(t) dt V dt 1 dnp(t) VB dt 恒容条件下,V为常数
二、反应速率r ◼ 单位体积内反应进度 随时间的变化率叫 反应速率。 dt dn (t) V 1 dt 1 dn (t) V 1 dt d V 1 r P R = − = 恒容条件下,V为常数
1 ds 11 dnr(t) 1 dnp(t) dt dtYβdt 1 dr 1 dp a dt B dt 用强度量R]、[P]替代广延量之比n/V 1 dc 般地有:r= v. dt
dt 1 d[P] dt 1 d[R] r = = − dt dn (t) V 1 dt 1 dn (t) V 1 dt d V 1 r R P = − = ◼ 用强度量 [R]、[P] 替代广延量之比 n /V dt 1 dc r i i 一般地有: =
1 dc Vi dt 反应计量系数; 反应物:v<0;产物:v>0 显然,反应速率r是一个强度量
dt 1 dc r i i = i :反应计量系数; 反应物: R 0;产物:P 0 • 显然,反应速率 r 是一个强度量
说明 1)反应常有中间步骤、中间产物,因而时刻t 时反应物、产物的浓度变化率瞬时关系式: dri dpi )=:B dt dt 可能复杂化,即上式不是严格地成立。但 通常中间物寿命短、浓度非常小,其影响 可忽略
说明: 1)反应常有中间步骤、中间产物,因而时刻 t 时反应物、产物的浓度变化率瞬时关系式: 可能复杂化,即上式不是严格地成立。但 通常中间物寿命短、浓度非常小,其影响 可忽略。 = − ) : dt d[P] : dt d[R] ( t