四、化学动力学研究的复杂性 就反应历程研究的困难性来说明其复杂性: 1.反应历程涉及多种可能的复杂组合 反应历程涉及分子、原子的化分、化合, 有多种可能的组合,是一个复杂问题。 例如,对于一个计量关系很简单的反应: H2+12=2H 有几种可能的机理
四、化学动力学研究的复杂性 ◼ 就反应历程研究的困难性来说明其复杂性： 1. 反应历程涉及多种可能的复杂组合 ◼ 反应历程涉及分子、原子的化分、化合， 有多种可能的组合，是一个复杂问题。 ◼ 例如，对于一个计量关系很简单的反应： H2 + I2 = 2 HI 有几种可能的机理
1)I2→>2I 2·+H,→2HI 2)H,→>2H 3)+2H·→2II H2→2H I2>2I 2H·+2I·→2HI
1） I2 → 2 I· 2 I·+ H2 → 2 HI 2） H2 → 2 H· I2 + 2 H·→ 2 HI 3） H2 → 2 H· I2 → 2 I· 2 H· + 2 I· → 2 HI ……
2.实验检测技术的限制 反应的中间产物(常为自由基或自由 原子)的活泼性、短寿命,导致极难 检测它们的存在及浓度之变化; 因此也就难以用实验手段来验证所假 设的反应机理(如上述的反应中自由 原子I,H的测定)
◼ 反应的中间产物（常为自由基或自由 原子）的活泼性、短寿命，导致极难 检测它们的存在及浓度之变化； ◼ 因此也就难以用实验手段来验证所假 设的反应机理（如上述的反应中自由 原子 I·, H·的测定）。 2. 实验检测技术的限制
3.外部影响敏感 反应体系中微量杂质、反应器的形 状、光线照射等对反应速率、历程 有影响。 所以对动力学研究的实验设备的要 求较高,也制约了早期化学动力学 研究的发展
◼ 反应体系中微量杂质、反应器的形 状、光线照射等对反应速率、历程 有影响。 ◼ 所以对动力学研究的实验设备的要 求较高, 也制约了早期化学动力学 研究的发展。 3. 外部影响敏感
五、化学动力学发展回顾 特点:相对于热力学发展较晚,不系统。 1)19世纪中叶起,宏观动力学研究: a.浓度对反应的影响→质量作用定律; b.温度对反应的影响→> Arrhenius经验式; c.活化能概念的提出:反应物必须得到 定的能量才能起反应
五、化学动力学发展回顾 特点：相对于热力学发展较晚，不系统。 1）19世纪中叶起，宏观动力学研究： a. 浓度对反应的影响 → 质量作用定律； b. 温度对反应的影响 → Arrhenius经验式； c. 活化能概念的提出：反应物必须得到一 定的能量才能起反应