第六章他骨平衡 物狸化学电子教尝 若p=p0时: G=(n八+nB3B)+RT(n、InxA+ n Inx) (1-5)八+5B+RTI(1-5)n(1-5)+hn引l G+△G 纯 混 r.p恒定 现以G~5作图 a一反应物混合G的降低b-自发化学反应G的降低 c一反应物与产物混合G的降低
第六章 化学平衡 物理化学电子教案 若 p = pθ时: ( ln() BBAA )ln θBB θAA μμ ++= + xnxnRTnnG ]ln)ln()[(])[( θB θ 1 A ξμμξ RT 11 +−−++−= ξξξξ = 纯 + ΔGG 混 现以G ～ξ作图:
第六章他骨平衡 物狸化学电子教尝 由图看出,反应过程中G总是小于纯态的 Gibbs 自由能而且在G~5图中总会出现一极小值,即最 低点“5。”的位置。 rp恒定 下面确定最低点“50”的 值: aG 最低点时: 0 05 G 5(1-) >0时,有 驴p a一反应物混合G的降低b-自发化学反应G的降低 极小值 一反应物与产物混合G的降低
第六章 化学平衡 物理化学电子教案 由图看出, 反应过程中G总是小于纯态的Gibbs 自由能,而且在 G ～ξ图中总会出现一极小值,即最 低点“ξ0” 的位置。 下面确定最低点“ξ0” 的 值: ∵ 最低点时: = 0 ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ pT, ξG 当 时 1 0 , 有 1 2 2 > − = ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ )( pT, ξξξG 极小值
第六章他骨平衡 物狸化学电子教尝 05=(A-)+mh、s aG 或RTIm(-1)=∠- 极小值为:2= exp 十 RT 所以0<5<1,可见,任一反应都不能进行到底, 只能进行到50(501处为止,当50接近1时,产物 愈多;50接近0时,产物愈少 再者由图看出,50之左 aG <0,50之右 05 G >0,表明了反应进行的趋势 05丿
第六章 化学平衡 物理化学电子教案 即 0 1 = − +−= ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ξ ξ μμ ξ ln)( θ A θ B pT, RT G exp 1 1 θ A θ B +⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ − = RT μμ 极小值为 : ξ θ A θ 1 B 1 ln μμ ξ 或 RT ）（ −=− 所以 0 < ξ< 1, 可见, 任一反应都不能进行到底, 只能进行到 ξ0 ( ξ 0< 1)处为止, 当 ξ0 接近 1 时, 产物 愈多; ξ0 接近 0 时, 产物愈少 . 再者由图看出 , ξ0 之左 < 0 , ξ0 之右, ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ pT, ξ G ,0 pT, > ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ξ G 表明了反应进行的趋势
第六章他骨平衡 物狸化学电子教尝 §62化学反应等温方程式和平衡常数 1.气相反应 设气相反应: D+比+…=邝F+gG △Gn(5)=∑vBHB =(gc+h+…)-(d/+e/H+…) 而pB=pB(T)+RTl
第六章 化学平衡 物理化学电子教案 §6.2 化学反应等温方程式和平衡常数 化学反应等温方程式和平衡常数 1.气相反应 设气相反应: =Δ ∑ B mr BB G )( μνξ + ED + L = + gfed GF + L ( () ) = μ G + hg μ H +L − μ D + ed μ E +L θ θ B BB ln)( p f 而 μμ += RTT
第六章他骨平衡 物狸化学电子教尝 A Gm=l8(uG+ RTIn0)+h(uh+rTInb)+ -ldc orrin d)+e(ue+rt ino P =(g;+h4+…)-(d4+e1E+.) RTinUGP)H/p) f/p")(f/p) 即△Gm=△Gm+ RTIn 2 r(Q1为逸度商) 当反应达到平衡时:△Gm=0 △Gm(m)=- RTIn GG/p”)Gp2 f/p")(n/p)
第六章 化学平衡 物理化学电子教案 ])ln()ln([ θ θ E θ E θ D D +− ++ +L pf RTe pf μ RTd μ ([ ()ln ])ln θ θ H θ H θ G mr G +=Δ ++ +L pf RTh pf ∴ μ RTgG μ [( () )] θE θD θH θG hg μμ ed μμ …++−…++= ( ) f Qf为逸度商 θmrmr 即 +Δ=Δ lnQRTGG d e g h pfpf pfpf RT )/()/( )/()/( ln θ E θ D θ H θ G + 当反应达到平衡时: △rGm = 0 e e d e h e g e pfpf pfpf RTTG )/()/( )/()/( ln)( θ E θ D θ H θ θ G 即 mr −=Δ