3、1mol/几氢氧化纳溶液。 4、轻质氧化镁(Mg0)：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。 5、0.05%溴百里酚蓝指示液(pH6.0-一7.6)。 6、防沫剂：如石蜡碎片。 7、吸收液：①硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。②0.01molL 硫酸溶液。 8、纳氏试剂。可选择下列方法之一制备： (1)称取20g碘化钾溶于约25mL水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞 (HgCh)结晶粉末（约1Og),至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和 二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化 汞溶液。 另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml,冷却至室温后，将上述溶液 徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400mL,混匀。静置过夜，将上清液移入 聚乙烯瓶中，密塞保存。 (2)称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。 另称取7g碘化钾和碘化汞(Hg2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注 入氢氧化钠溶液中。用水稀释至100mL,贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。 9、酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC4H:O64Hz0)溶于100ml 水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。 10、铵标准贮备溶液：称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵(NH,C1)溶于 水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 11、铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水 稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 (四)、测定步骤 1、水样预处理：取250mL水样（如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL 使氨氮含量不超过2.5mg)，移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢 氧化钠溶液或盐酸溶液调节至p=7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠， 立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达 200mL时，停止蒸馏。定容至250ml
10 3、1mol/L 氢氧化纳溶液。 4、轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在 500℃下加热，以除去碳酸盐。 5、0.05％溴百里酚蓝指示液（pH6.0—7.6）。 6、防沫剂：如石蜡碎片。 7、吸收液：①硼酸溶液：称取 20g 硼酸溶于水，稀释至 1L。②0.01mol/L 硫酸溶液。 8、纳氏试剂。可选择下列方法之一制备： （1）称取 20g 碘化钾溶于约 25mL 水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞 （HgCl2）结晶粉末（约 10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和 二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化 汞溶液。 另称取 60g 氢氧化钾溶于水，并稀释至 250mL，冷却至室温后，将上述溶液 徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至 400mL，混匀。静置过夜，将上清液移入 聚乙烯瓶中，密塞保存。 （2）称取 16g 氢氧化钠，溶于 50mL 水中，充分冷却至室温。 另称取 7g 碘化钾和碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注 入氢氧化钠溶液中。用水稀释至 100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。 9、酒石酸钾钠溶液：称取 50g 酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O）溶于 100mL 水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至 100mL。 10、铵标准贮备溶液：称取 3.819g 经 100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于 水中，移入 1000mL 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含 1.00mg 氨氮。 11、铵标准使用溶液：移取 5.00mL 铵标准贮备液于 500mL 容量瓶中，用水 稀释至标线。此溶液每毫升含 0.010mg 氨氮。 （四）、测定步骤 1、水样预处理：取 250mL 水样（如氨氮含量较高，可取适量并加水至 250mL， 使氨氮含量不超过 2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢 氧化钠溶液或盐酸溶液调节至 pH=7 左右。加入 0.25g 轻质氧化镁和数粒玻璃珠， 立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达 200mL 时，停止蒸馏。定容至 250mL
采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50mL硼酸溶液为吸收液：采用水扬酸 次氯酸盐比色法时，改用50mL0.01mol/L疏酸溶液为吸收液。 2、标准曲线的绘制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml 铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀 加1.5mlL.纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色 皿，以水为参比，测定吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以 氨氮含量(mg)对校正吸光度的标准曲线。 3、水样的测定 (1)分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1g), 加入50ml比色管中，稀释至标线，加0.1mL酒石酸钾钠溶液。 (2)分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量 1mo1/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5L纳氏试剂，混匀。放 置1Omin后，同标准曲线步骤测量吸光度。 4、空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。 (五)、计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量 (g）。 复氨(0，mg/L1)=号×100 式中：m一一由校准曲线查得的氨氮量(mg): V一一水样体积(l)。 (六)、注意事项 1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。 静置后生成的沉淀应除去。 2、滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免 实验室空气中氨的沾污。 三、滴定法 (一)、原理
11 采用酸滴定法或纳氏比色法时，以 50mL 硼酸溶液为吸收液；采用水扬酸- 次氯酸盐比色法时，改用 50mL0.01mol/L 硫酸溶液为吸收液。 2、标准曲线的绘制：吸取 0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00 和 10.0mL 铵标准使用液于 50mL 比色管中，加水至标线，加 1.0mL 酒石酸钾钠溶液，混匀。 加 1.5mL 纳氏试剂，混匀。放置 10min 后，在波长 420nm 处，用光程 20mm 比色 皿，以水为参比，测定吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以 氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。 3、水样的测定 （1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过 0.1mg）， 加入 50mL 比色管中，稀释至标线，加 0.1mL 酒石酸钾钠溶液。 （2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入 50mL 比色管中，加一定量 1mol/L 氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加 1.5mL 纳氏试剂，混匀。放 置 10min 后，同标准曲线步骤测量吸光度。 4、空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。 （五）、计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量 （mg）。 式中：m——由校准曲线查得的氨氮量（mg）； V——水样体积（mL）。 （六）、注意事项 1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。 静置后生成的沉淀应除去。 2、滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免 实验室空气中氨的沾污。 三、滴定法 （一）、原理
滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH在6.0一7.4范围 加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红 亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥 发性胺类等，则将使测定结果偏高。 (二)、试剂 1、混合指示液：称取200mg甲基红溶于100mL95%乙醇，另称取100mg亚 甲蓝溶于50l95%乙醇，以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后备用。混 合液一个月配制一次。 2、疏酸标准溶液(C12H2so4=0.02mo1/L)：分取5.6ml(1+9)疏酸溶液于 1000mL容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下列操作进行标定。 称取180C干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(NaCO3)约0.5g(称准至 0.0001g),溶于新煮沸放冷的水中，移入500mL容量瓶中，加25mL水，加1 滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下式计算 疏酸溶液的浓度。 W×1000×25 cnm0,(mol1L）=VX5295×50 式中：一一碳酸钠的重量(g): V一一消耗硫酸溶液的体积(L)。 3、0.05%甲基橙指示液。 (三)、测定步骤 1、水样预处理：同纳氏比色法。 2、水样的测定：向硼酸溶液吸收的、经预处理后的水样中，加2滴混合指 示液，用0.020mol/儿硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录硫酸溶液的用 量。 3、空白试验：以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定 (四)、计算 氯氟(，mg/L)）=A~B)×MX14×1000
12 滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH 在6.0—7.4范围， 加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红- 亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥 发性胺类等，则将使测定结果偏高。 （二）、试剂 1、混合指示液：称取 200mg 甲基红溶于 100mL95％乙醇，另称取 100mg 亚 甲蓝溶于 50mL95％乙醇，以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后备用。混 合液一个月配制一次。 2、硫酸标准溶液（C1/2H2SO4=0.02mol/L）：分取 5.6ml（1＋9）硫酸溶液于 1000mL 容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下列操作进行标定。 称取 180℃干燥 2h 的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约 0.5g（称准至 0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入 500mL 容量瓶中，加 25mL 水，加 1 滴 0.05％甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下式计算 硫酸溶液的浓度。 式中：W——碳酸钠的重量（g）； V——消耗硫酸溶液的体积（mL）。 3、0.05％甲基橙指示液。 （三）、测定步骤 1、水样预处理：同纳氏比色法。 2、水样的测定：向硼酸溶液吸收的、经预处理后的水样中，加 2 滴混合指 示液，用 0.020mol/L 硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录硫酸溶液的用 量。 3、空白试验：以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。 （四）、计算
式中：A一一滴定水样时消耗硫酸溶液体积()： B一一空白试验消耗硫酸溶液体积(L): M一一硫酸溶液浓度(molL): V一一水样体积(L)； 14一一氨氮(N)摩尔质量。 四、电极法 (一)、原理 氨气敏电极为一复合电极，以州玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参 比电极。此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴 指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与 pH玻璃电极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上， 使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通 过)，使氯化铵电解质液膜层内NH:÷NH+H的反应向左移动，引起氢离子 浓度改变，由H玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与 水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中 氨氮的含量。 挥发性胺产生正干扰：汞和银因同氨络合力强而有干扰：高浓度溶解离子影 响测定 该方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色 度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同， 含有溶解物质的总浓度也要大致相同。 该方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮：测定上限为1400mgL氨氨， （二)、仪器 1、离子活度计或带扩展毫伏的p州计。 2、氨气敏电极 3、电磁搅拌器。 (三)、试剂 所有试剂均用无氨水配制。 1、铵标准贮备液：同纳氏试剂比色法试剂10
13 式中：A——滴定水样时消耗硫酸溶液体积（mL）； B——空白试验消耗硫酸溶液体积（mL）； M——硫酸溶液浓度（mol/L）； V——水样体积（mL）； 14——氨氮（N）摩尔质量。 四、电极法 （一）、原理 氨气敏电极为-复合电极，以 pH 玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参 比电极。此电极对置于盛有 0.1mol/L 氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴 指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与 pH 玻璃电极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将 pH 提高到 11 以上， 使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通 过），使氯化铵电解质液膜层内 NH4 + NH3+H+的反应向左移动，引起氢离子 浓度改变，由 pH 玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与 水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中 氨氮的含量。 挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影 响测定。 该方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色 度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同， 含有溶解物质的总浓度也要大致相同。 该方法的最低检出浓度为 0.03mg/L 氨氮；测定上限为 1400mg/L 氨氮。 （二）、仪器 1、离子活度计或带扩展毫伏的 pH 计。 2、氨气敏电极。 3、电磁搅拌器。 (三)、试剂 所有试剂均用无氨水配制。 1、铵标准贮备液：同纳氏试剂比色法试剂 10
2、100、10、1.0、0.1g/九的铵标准使用液：用铵标准贮备液稀释配制 3、电极内充液：0.1mol氯化铵溶液。 4、5mol/L氢氧化钠（内含EDTA二钠盐0.5mol/L)混合溶液。 (四)、测定步骤 1、仪器和电极的准备：按使用说明书进行，调试仪器。 2、标准曲线的绘制：吸取10.00mL浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L 的铵标准溶液于25L小烧杯中，浸入电极后加入1.0mL氢氧化钠溶液，在搅拌 下，读取稳定的电位值(1min内变化不超过lmV时，即可读数)。在半对数坐 标线上绘制E-1gC的标准曲线。 3、水样的测定：取10.00L水样，以下步骤与标准曲线绘制相同。由测得 的电位值，在标准曲线上直接查得水样中的氨氮含量(mg/儿)。 (五)注意事项 1、绘制标准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。 2、实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电 位值的测定。 3、当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行 测定。 4、水样不要加氯化汞保存。 5、搅拌速度应适当，不可使其形成涡流，避免在电极处产生气泡。 6、水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加 入相同量的盐类以消除误差
14 2、100、10、1.0、0.1mg/L 的铵标准使用液：用铵标准贮备液稀释配制。 3、电极内充液：0.1mol 氯化铵溶液。 4、5mol/L 氢氧化钠（内含 EDTA 二钠盐 0.5mol/L）混合溶液。 （四）、测定步骤 1、仪器和电极的准备：按使用说明书进行，调试仪器。 2、标准曲线的绘制：吸取 10.00mL 浓度为 0.1、1.0、10、100、1000mg/L 的铵标准溶液于 25mL 小烧杯中，浸入电极后加入 1.0mL 氢氧化钠溶液，在搅拌 下，读取稳定的电位值（1min 内变化不超过 1mV 时，即可读数）。在半对数坐 标线上绘制 E-lgc 的标准曲线。 3、水样的测定：取 10.00mL 水样，以下步骤与标准曲线绘制相同。由测得 的电位值，在标准曲线上直接查得水样中的氨氮含量（mg/L）。 （五）注意事项 1、绘制标准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。 2、实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电 位值的测定。 3、当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行 测定。 4、水样不要加氯化汞保存。 5、搅拌速度应适当，不可使其形成涡流，避免在电极处产生气泡。 6、水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加 入相同量的盐类以消除误差