4.3醛和酮的还原反应 醛和酮 成醇 双分子还原成亚甲基还原偶合
4.3 醛和酮的还原反应 醛和酮 成醇 双分子还原 成亚甲基 还原偶合
3.1还原成醇 羰基成醇 催化氢化 金属氢化物 溶解金属 异丙醇铝 Meerwein Ponndorf erley 选择性好
4.3.1 还原成醇 羰基成醇 催化氢化 金属氢化物 溶解金属 异丙醇铝 MeerweinPonndorfVerley 选择性好
Meerwein-Ponndorf-verley R 在其他易被还原 R RR Al[oCH(CH3)l3 H/[OCH(CH3)212 基团存在下还原 羰基时,NPV 很有用: OH R OH AllOCH( CH3h2l3 R2CHo-AI[OCH(CH3)h (8.5) H Br AllOCH(CH3)213 (85%) Al[OCH(CH3h2J3 (70%) OH
Meerwein-Ponndorf-Verley • 在其他易被还原 基团存在下还原 羰基时，NPV 很有用： R R O + Al[OCH(CH3 ) 2 ] 3 Al[OCH(CH3 ) 2 ] R2 CHO 2 + Al[OCH(CH (8.5) 3 ) 2 ] R OH 3 OH O + Al[OCH(CH3 ) 2 ] 2 R R O H O Br O Al[OCH(CH3 ) 2 ] 3 Br OH (85%) Al[OCH(CH3 ) 2 ] 3 (70%) O OH
惰性溶剂/无水氧化铝/2-丙醇 优点: )α,β3不饱和醛被还原成烯丙基醇; i)醛可在一些酮的存在下被还原 ·ⅲi)不稳定官能团(如硝基、氰基和卤素不反应; iv)丙醇氧化铝可在一密闭小瓶中长期贮存; v)试剂成本低且产物容易分离。 CHO OH CH,OH AlO3. CCI (84%) NO2 OH CHO Al2O3, CCl4 (88%)
惰性溶剂/无水氧化铝/ 2-丙醇 • 优点： • i) α, β-不饱和醛被还原成烯丙基醇； • ii) 醛可在一些酮的存在下被还原； • iii) 不稳定官能团(如硝基、氰基和卤素)不反应； • iv) 丙醇/氧化铝可在一密闭小瓶中长期贮存； • v) 试剂成本低且产物容易分离。 CHO NO2 OH Al 2O3 , CCl 4 CH2OH NO2 (84%) CHO OH Al 2O3 , CCl 4 OH (88%)
提高选择性的其他方法 将α,β3不饱和醛和酮还原为烯丙基醇的选择 性 ·还可使用硼氢化钠和三氯化铈(甲醇溶液 获得; 还可采用碘化钐(选择性还原与酮基共存 的醛基
提高选择性的其他方法 • 将α,β-不饱和醛和酮还原为烯丙基醇的选择 性: • 还可使用硼氢化钠和三氯化铈(III)甲醇溶液 获得； • 还可采用碘化钐(II)选择性还原与酮基共存 的醛基