《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）04章 多组分系统热力学

山东理工大客1.偏摩尔量的定义SHANDONGUNIVERSITY OFTECHNOLOGYZ = Z(T,p,n,n,....,nk)azazazdz :dT+dndp十aTapon.nazazdndn.++-On, )T,pkanknnnn1在等温、等压的条件下：azazdz =dnzdn,T+T,p,nn,",nkD.,non2onKazaz2(dnk)T,p,n, (c+B) dnbT,p,n,",nk-onkanpB-1

21 1. 偏摩尔量的定义 1 2 3 k 1 2 3 k 2 3 k 1 3 k 1 2 3 k-1 1 , , , , , , , , , , 1 , , , , , 2 k 2 k , , , , , , , , , , , d d d d d d p n n n n T n n n n T p n n n T p n n n T p n n n n Z Z Z Z T p n T p n Z Z n n n n          = + +                      + + +           在等温、等压的条件下： 2 k 1 3 k 1 k-1 , , , , 1 , , , , , 2 1 2 , , , , k k d ( ) d ( ) d + ( ) d T p n n T p n n n T p n n Z Z n n n n Z n n Z      = +     +  k , , ( B) B B=1 B = ( ) d T p n c c Z n n     1 2 k Z Z T p n n n = ( , , , , , )

东理不大空或偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大量的偏摩尔量Z的定义为：定组成系统中，加入单位物azdef质的量的B物质所引起广度ZB性质Z的变化值。T,p,ne(c+B)anBZ称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量代入下式并整理得在等温、等压、保持B物质以外的所有组分的物d =≥2%)cm./m质的量不变的有限系统anR1中，改变dn所引起广度性质Z的变化值。= Z,dn, + Z,dnz+=ZZgdngB=1

22 B , , (c B) B def ( )T p nc Z Z n    偏摩尔量ZB的定义为： ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量 代入下式并整理得 k , , ( B) B B=1 B d ( ) d T p n c c Z Z n n   =   = + +  + Z n Z n Z n 1 1 2 2 k k d d d k B B B=1 = Z nd 或偏摩尔量的含义是：在等 温、等压条件下，在大量的 定组成系统中，加入单位物 质的量的B物质所引起广度 性质Z的变化值。 在等温、等压、保持B物 质以外的所有组分的物 质的量不变的有限系统 中，改变dnB所引起广度 性质Z的变化值

山东理工大客常见的偏摩尔量定义式有：SHANDONGUNIVERSITY OFTECHNOLOGYauavdefdefU福BBonBanJT,p,nc(C+B)JT,p,nc(C+B)asaHdefdefSBHBOnBOnB )T,p,nc(C*B)3 J T,P,nc(C+B)aAaGdefdefGBA中anBOngT,P,nc(C+B)/T,P,nc(C+B)Z代表纯物的摩尔量ZB代表偏摩尔量m,B

23 常见的偏摩尔量定义式有： C(C B) B B , , def T p n V V n         C(C B) B B , , def T p n U U n         C(C B) B B , , def T p n H H n         C(C B) B B , , def T p n S S n         C(C B) B B , , def T p n A A n         C(C B) B B , , def T p n G G n         ZB 代表偏摩尔量 代表纯物的摩尔量 * m,B Z

山东理工大客说明SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY(1)偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大量的定组成系统中，加入单位物质的量的B物质所引起广度性质Z的变化值。或在等温、等压、保持B物质以外的所有组分的物质的量不变的有限系统中，改变dng所引起广度性质Z的变化值。(2)只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。(3）纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。(4)任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数

24 (1)偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大 量的定组成系统中，加入单位物质的量的B物质所 引起广度性质Z的变化值。 (2) 只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强 度性质。 (3) 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 (4) 任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。 或在等温、等压、保持B物质以外的所有组分 的物质的量不变的有限系统中，改变 所引起广 度性质Z的变化值。 B dn 说明

山东理工大客2.偏摩尔量的加和公式SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY根据偏摩尔量的定义，它与T，p和组成有关在等温等压的条件下，Z的变化由组成的变化引起则 dZ = Z,dn, + Z,dn, +...+ Z,dn,= EZgdngB-1在保持偏摩尔量不变的情况下，对上式积分Z = Z, f" dn, + Z, f" dn, +...+ Zkdn= n,Z, +n,Z, ++nZ-ZngZbB=1

25 2. 偏摩尔量的加和公式 根据偏摩尔量的定义,它与T、p和组成有关 在保持偏摩尔量不变的情况下，对上式积分 1 2 k 1 1 2 2 k k 0 0 0 d d d n n n Z Z n Z n Z n = + +  +    则 d d d d Z Z n Z n Z n = + +  + 1 1 2 2 k k k B B B=1 = Z nd = + +  + n Z n Z n Z 1 1 2 2 k k k B B B=1 = n Z 在等温等压的条件下，Z的变化由组成的变化引起