回比她学 第六章聚合物的化学反应 (i)功能基孤立化效应(几率效应) 当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时,由于成对 基团反应存在几率效应,即反应过程中间或会产生孤立的 单个功能基,由于单个功能基难以继续反应,因而不能 100%转化,只能达到有限的反应程度。 如聚乙烯醇的缩醛化反应,最多只能有约80%的OH能缩 醛化: RCHO sChoCH OH 00、oDH00 R R R
(ii) 功能基孤立化效应（几率效应） 当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成对 基团反应存在几率效应，即反应过程中间或会产生孤立的 单个功能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能 100%转化，只能达到有限的反应程度。 第 六 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 如聚乙烯醇的缩醛化反应，最多只能有约80%的-OH能缩 醛化： CH2 CH OH RCHO O O O O OH O O R R R
回比她学 第六章聚合物的化学反应 63聚合物的相似转变及其应用 63.1引入新功能基 聚合物经过适当的化学处理在分子链上引入新功能基 重要的实际应用如聚乙烯的氯化与氯磺化 CI2 CH2 CH2- M CH2 CH-CH2 CH2" HCI CI CH2CH2 Cl2,SQ2 MnCH2CH-CH2CH HCI SO2Cl
6.3 聚合物的相似转变及其应用 6.3. 1 引入新功能基 聚合物经过适当的化学处理在分子链上引入新功能基， 重要的实际应用如聚乙烯的氯化与氯磺化： CH2 CH2 Cl 2 - HCl CH2 CH Cl CH2 CH2 Cl 2 , SO2 - HCl CH2 CH SO2 Cl CH2 CH2 CH2 CH2 第 六 章 聚 合 物 的 化 学 反 应
回比她学 第六章聚合物的化学反应 其反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同,是一个自由 基链式反应: 光 C2或有机过氧化物 2c|· ∽CH2CH2∞+C|·—CH2CH~+HC M CH2CHw+ Cl2 ∽~CH2CH~+Cp° c 聚乙烯是塑料,经氯化或氯磺化处理可用作橡胶
其反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同，是一个自由 基链式反应： Cl 2 光 或有机过氧化物 2 Cl CH2 CH2 +Cl CH2 CH + HCl CH2 CH + Cl 2 CH2 CH Cl + Cl 第 六 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 聚乙烯是塑料，经氯化或氯磺化处理可用作橡胶
回比她学 第六章聚合物的化学反应 聚苯乙烯的功能化、改性:聚苯乙烯芳环上易发生各种 取代反应(硝化、磺化、氯磺化等),可被用来合成功能 高分子、离子交换树脂以及在聚苯乙烯分子链上引入交联 点或接枝点。特别重要的是聚苯乙烯的氨甲基化,由于生 成的苄基氯易进行亲核取代反应而转化为许多其它的功能 CH,OCHCI SCHoCH w CHaCHa AICI Ch,OH CHC
聚苯乙烯的功能化、改性：聚苯乙烯芳环上易发生各种 取代反应（硝化、磺化、氯磺化等），可被用来合成功能 高分子、离子交换树脂以及在聚苯乙烯分子链上引入交联 点或接枝点。特别重要的是聚苯乙烯的氯甲基化，由于生 成的苄基氯易进行亲核取代反应而转化为许多其它的功能 基。 CH2 CH CH3 OCH2 Cl AlCl 3 CH2 CH CH2 Cl + CH3 OH 第 六 章 聚 合 物 的 化 学 反 应
回比她学 第六章聚合物的化学反应 63.2功能基转化 通过适当的化学反应将聚合物分子链上的功能基转化为 其它功能基,常用来对聚合物进行改性。典型的有 (1)聚乙烯醇的合成及其缩醛化: CH,OH wCH2CHw wCH2 CHw +CHaCO.CH △ OCCH 3 OH RCHO ∽~CH2CH-CH2CH R=H,维尼纶 R
6.3. 2 功能基转化 通过适当的化学反应将聚合物分子链上的功能基转化为 其它功能基，常用来对聚合物进行改性。典型的有： （1）聚乙烯醇的合成及其缩醛化： CH2 CH OCCH3 O CH3 OH CH2 CH OH + CH3 CO2 CH3 RCHO CH2 CH O CH2 CH O R R=H，维尼纶 第 六 章 聚 合 物 的 化 学 反 应