注意: )相律只适用于相平衡系统 2)上面假设每个组分在每相中都存在,但这不是必要条件。 因为在某一相中少一个组分,就会少一个平衡等式,相律 公式不变 3)f=K-Φ+2是一般关系,其中2是指T,p。若系统条件不 符,则f=K-Φ+n。 a.考虑更多的因素,如电场,磁场.,n包括外界影响因素 b.系统有多个T、p,n包括所有T、p: c若系统指定温度或/和压力,则n=1或0
注意: 1) 相律只适用于相平衡系统 2)上面假设每个组分在每相中都存在,但这不是必要条件。 因为在某一相中少一个组分,就会少一个平衡等式,相律 公式不变 3) f = K– Φ + 2是一般关系,其中2是指T, p。若系统条件不 符,则f=K – Φ +n。 a.考虑更多的因素,如电场,磁场.,n包括外界影响因素 b. 系统有多个T、p,n包括所有T、p; c.若系统指定温度或/和压力,则n=1或0
例1Na2C03有三种含水盐: Na2CO3H2O,Na2CO37H2O,NazCO310H2O (1)p°下,与Na2CO3,(ag)和冰共存的含水盐最多有几种? 2)30℃时,可与水蒸气共存的含水盐最多有几种? 解:系统由Na2C03和H20构成,K=2 若S=5,但存在三个平衡关系:R=3, NazCO3+xH2O=NazCO3xH2O .K=2
例1 Na2CO3有三种含水盐: Na2CO3 H2O, Na2CO3 7H2O, Na2CO3 10H2O (1)py下,与Na2CO3 (aq)和冰共存的含水盐最多有几种? (2)30℃时,可与水蒸气共存的含水盐最多有几种? 解:系统由Na2CO3和H2O构成, K=2 若S=5, 但存在三个平衡关系: R=3, Na2CO3+xH2O = Na2CO3·xH2O K=2
1)指定pe,f=2-Φ+1=3-Φ, 当f=0,Φ=3∴.Φ最多为3, 与Na2CO3(aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。 2)指定30℃,f=3-Φ, 当f=0,Φ=3.Φ最多为3, .与水蒸气共存的含水盐最多有2种
1) 指定py , f = 2 – Φ + 1= 3 – Φ , 当f = 0, Φ = 3 Φ最多为3, 与Na2CO3 (aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。 2) 指定30℃, f = 3 –Φ , 当 f = 0, Φ = 3 Φ最多为3, 与水蒸气共存的含水盐最多有2种
例2说明下列平衡系统的自由度数f=? 1)25℃,pe下,与NaCI(ag和NaC(s平衡共存 2)2(S)与2(g)平衡共存 3)开始时用任意量的HCI(g)和NH3(g)组成系统, 反应HCI(g)+NH(g)台NH4CI(s)达平衡 解:1)K=2,Φ=2,指定25℃,p,2-2+0=0 (饱和浓度为定值) 2)K=1,Φ=2,f=1-2+2=1p0rT) 3)K=2,Φ=2(gS),f=2-2+2=2 (Tp或T,某气体浓度)
例2 说明下列平衡系统的自由度数 f =? 1)25℃,py下,与NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存 2)I2 (s)与I2 (g)平衡共存 3)开始时用任意量的HCl(g)和NH3 (g)组成系统, 反应 HCl(g)+NH3 (g) NH4Cl(s) 达平衡 解:1) K=2, Φ =2, 指定25℃,py , f=2–2+0=0 (饱和浓度为定值) 2) K=1, Φ =2, f = 1– 2 + 2 = 1 (p or T) 3) K=2, Φ =2(g,s),f = 2 – 2 + 2 = 2 (T, p或T,某气体浓度)
(一)单组分系统 单组分K=1 相律:f=1-Φ+2=3-Φ Φ=1(单相)f=2,(T,p) Φ=2(两相平衡),f=1(Torp) Φ=3(三相平衡)f=0 S土l士8
(一)单组分系统 单组分 K=1 相律:f = 1– Φ + 2 = 3 – Φ Φ =1 (单相)f =2, (T, p) Φ =2(两相平衡)f =1(T or p) Φ =3(三相平衡)f =0 s l l g s g s l g