反应机理： 0 H0-&-0H+H0-S-0H-→s03+Hs04+Hs0 亲电试剂 +o@ H S03 (+ S03+Hs04迭CS03+H2S04 Cs05+H60+终◇s0gH+H20
+ 快 + H2SO4 H + SO3 HSO4 SO3 + 慢 + S=O O O δ δ H + SO3 = = 反应机理 ： 亲电试剂 快 + H3O SO3 + +H2O SO3H + H HSO4 + H3O+ O O = HO-S=-OH + HO-S-OH OO = =SO3
磺化反应为可逆反应，在稀酸中加热脱去磺酸基， 有机合成中可用来占位。 S03H稀H2s04, +H2S04 100-170C CH3 CH3 CH3 CH3 H2S04 Br2 Br 稀H2S04 Br Fe 150°C S03H $O3H 2-溴甲苯 4-甲基苯磺酸 4-甲基-3-溴苯磺酸
稀H2SO4 100~170C + H2SO4 SO3H 磺化反应为可逆反应,在稀酸中加热脱去磺酸基, 有机合成中可用来占位。 CH3 CH3 CH3 SO3H 150C。 Br Br Br 2 Fe CH3 H2SO4 SO3H 稀H2SO4 4-甲基苯磺酸 4-甲基-3-溴苯磺酸 2-溴甲苯
SO3H SO3Na NaOH, 300°C 氯磺化反应： 0+2H0-S02CI→◇S02Cl+H2S04+HCI 氯磺酸 苯磺酰氯 SO2CI+H-NHR-SO2-NHR+HCI S02-0R 苯磺酰胺 苯磺酸酯 可用于制备染料、药物等
氯磺化反应： 氯磺酸 苯磺酰氯 +2HO-SO2Cl H2SO4 SO2Cl+ +HCl SO2Cl+ + H-NHR HCl SO2-NHR SO2-OR 苯磺酰胺 苯磺酸酯 可用于制备染料、药物等。 ONa H+ SO3H 300C。 OH H2SO4 NaOH SO3Na NaOH
4、傅-克烷基化与酰基化反应 傅列德尔(Frieder)-克拉夫茨(Crafts)烷基化与 酰基化反应 芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化 反应。 芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化 反应
4、傅-克烷基化与酰基化反应 芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化 反应。 傅列德尔(Frieder (Frieder Frieder)-克拉夫茨(Crafts)烷基化与 (Crafts)烷基化与 酰基化反应 芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化 反应
(1)傅-克烷基化反应 在路易斯酸催化下芳烃与卤代烃、醇、烯烃 等反应生成烷基苯的反应；卤代烃、醇、烯烃 等为烷基化试剂。 反应通式 +R-XA区R+HX CH3+HBr 甲苯的烷基化更易，需加过量的苯否则生成多烷 基苯的混合物。 2C+CICH2CAIc4○CH2
(1)傅-克烷基化反应 + HBr CH AlBr3 CH3 3-Br + 反应通式 在路易斯酸催化下芳烃与卤代烃、醇、烯烃 等反应生成烷基苯的反应;卤代烃、醇、烯烃 等为烷基化试剂 等为烷基化试剂。 甲苯的烷基化更易,需加过量的苯否则生成多烷 ,需加过量的苯否则生成多烷 基苯的混合物。 R + HX AlX3 R-X + AlCl3 2 + ClCH2Cl CH2-