- 1.气-液平衡 vap vap m Clapeyron方程 dT Ta RT ‖其中△m=[m(g)-Vm()≈m(g)(忽略液体的体积 RT/p(设气体为理想气体) 整理为 vap dIng RT pdT dT 积分:[dn例}= yap"dT RT2 第五章多相平衡一 返回目录退出
第五章 多相平衡 返回目录 退出 21 1. 气-液平衡 其中Vm =[Vm(g) – Vm(l)] Vm(g) (忽略液体的体积) =RT/p (设气体为理想气体) m ap m d d T V H T p v T p d d ln{ } p T p RT H d d 2 vap m T RT H p v dln{ } d 2 ap m p RT H 2 vap m 积分: -----Clapeyron方程 整理为:
一一一 ---- 若温度变化不大时,△aHm为常数 克劳修斯 不定积分:ln{p}= vap h +c RT 克拉佩龙方程 Ln{p}-1/7为一直线,斜率=-△afmn/R 根据斜率可实验测定△nHn=-斜率×R 如饱和蒸气压p的实验测定(△apHm的测定) 定积分:h2△Hn(11 RT T 第五章多相平衡一 返回月录退出2
第五章 多相平衡 返回目录 退出 22 克劳修斯- 不定积分 克拉佩龙方程 : C RT H p vap m ln{ } Ln{p}~1/T为一直线，斜率= –vapHm /R 根据斜率可实验测定vapHm = –斜率×R 定积分: 1 2 vap m 1 2 1 1 ln R T T H p p 如饱和蒸气压p的实验测定 (vapHm的测定) 若温度变化不大时，vapHm为常数
------------------------------------------------------------------1 经验规律( Trouton规则 当缺乏液体的气化热数据时,有时可用一些经验 性规则进行近似估计。例如对正常液体(即非极性 ‖液体,液体分子不缔合)来说,有下列规则: m≈88J.K1.mol va 其中Tb:正常沸点 条件:正常液体(非极性液体),液体分子状态 与气相分子状态相同。 第五章多相平衡一 一返回录返出23
第五章 多相平衡 返回目录 退出 23 经验规律（Trouton规则） 其中Tb: 正常沸点 条件：正常液体（非极性液体），液体分子状态 与气相分子状态相同。 当缺乏液体的气化热数据时，有时可用一些经验 性规则进行近似估计。例如对正常液体(即非极性 液体，液体分子不缔合)来说，有下列规则： 1 1 b vap m 88J K mol T H
- 例题3已知水在100℃时饱和蒸气压为1.00×105 Pa,气化焓为2260Jg1。试计算: (1)水在95℃时的饱和蒸气压; (2)水在1.10×105Pa时的沸点。 解(1)应用克劳修斯-克拉佩龙方程计算: △aHn(T2-Ti)260×18×(368-373) RTT 8.314×373×368 0.1782 p2=(1.00×105×0.8367)Pa=8.37×104Pa 第五章多相平衡一 返回目录退出 4
第五章 多相平衡 返回目录 退出 24 例题3 已知水在100℃时饱和蒸气压为1.00×10 5 Pa，气化焓为2260 J·g -1 。试计算： 解 (1) 应用克劳修斯-克拉佩龙方程计算： (1) 水在95℃时的饱和蒸气压； (2) 水在1.10×10 5Pa时的沸点。 8.314 373 368 ( ) 2260 18 (368 373) ln 1 2 vap m 2 1 1 2 RT T H T T p p ＝0.1782 p2 =(1.00×10 5× 0.8367) Pa =8.37×10 4Pa
- (2)水在.10×105Pa时的沸点 1.10×102260×18×(12-373) n 1.00×108314×373×72 解之得 T,=375K,即102℃C 第五章多相平衡一 一返回录返出25
第五章 多相平衡 返回目录 退出 25 (2)水在1.10×10 5Pa时的沸点 解之得 T2 ＝375K，即102℃ 2 2 5 5 8.314 373 2260 18 ( 373) 1.00 10 1.10 10 ln T T