高等教育出版社：《物理化学简明教程》教材配套教学课件（PPT电子教案，第四版）第五章 多相平衡

- 2固气平衡9=4Hn Clapeyron方程 dTT△Vn 忽略固体的体积,并设气体为理想气体 dIne △H b RT 当温度变化不大时,△H可看作常数 定积分:hn2=△mm(1 1)克劳修斯一克 P1 RT 拉佩龙方程 第五章多相平衡一 一返回录返出20

第五章 多相平衡 返回目录 退出 26 2. 固-气平衡 sub m sub m d d T V H T p    忽略固体的体积，并设气体为理想气体          1 2 sub m 1 2 1 1 ln R T T H p p 定积分: 2 sub m d d ln{ } RT H T p   当温度变化不大时，subHm可看作常数 ——Clapeyron方程 克劳修斯－克 拉佩龙方程

- 3.固-液平衡4=△n dTT△ clapeyron方程 fuse 2△H ip Is -dt p1 Is m 当温度变化不大时,△sHm和△Vm可看作常数 p"=△ usm r2 d7 PI fuse 第五章多相平衡一 返回目录退出 27

第五章 多相平衡 返回目录 退出 27 3.固-液平衡 T T V H p T T p p d d fus m fus m 2 1 2 1      fus m fus m d d T V H T p    当温度变化不大时，fusHm和fusVm可看作常数      2 1 2 1 d d fus m fus m T T p p T T V H p ——Clapeyron方程

- fus H fus m p2-p n ln|1+ fu 因 很小,根据ln(1+x)≈x(当x<<1) △。HT-T fus p2- pr △。V fus 应用:计算压力对凝固点的影响 第五章多相平衡一 一返回录返出28

第五章 多相平衡 返回目录 退出 28 1 2 1 fus m fus m 2 1 T T T V H p p      1 2 fus m fus m 2 1 ln T T V H p p     1 2 1 T T T 因 很小，根据ln(1+x)  x (当x<<1) 应用：计算压力对凝固点的影响。 fus m fus m V H            1 2 1 ln 1 T T T

----------------------------------------------------- 例题4计算-0.5℃时,欲使冰熔化所需施加的最小压力? 已知ρ(冰)=0.9168gcm3;p(水)=0.998g:cm-3,冰的熔化焓 is=3335Jg1 解由于△T/很小,故 △HnT2-T 3335×10° 0.5 Pa=6.75×10°Pa 273 0.999809168 p2=685×10Pa 欲使-0.5℃的冰熔化需施加压力达685×10Pa以上。 由上例可见,固一液平衡压力随温度的变化远大于固气 和液气平衡。 第五章多相平衡一 返回目录退出

第五章 多相平衡 返回目录 退出 29 例题4 计算–0.5℃时，欲使冰熔化所需施加的最小压力？ 已知(冰)=0.9168 gcm-3 ; (水)=0.9998 gcm-3 , 冰的熔化焓 fusH=333.5 Jg -1 。 欲使–0.5℃的冰熔化需施加压力达 6.85×10 6Pa以上。 1 2 1 fus m fus m 2 T T T V H p p       6 333 6 .5 10 0.5 Pa 6.75 10 Pa 1 1 273 0.9998 0.9168                    解 由于ΔT/T很小，故 由上例可见，固－液平衡压力随温度的变化远大于固-气 和液-气平衡。 p2= 6.85×106Pa

- S5.3水的相图 水的相图(p-7图) 硫的相图(p-7图) 第五章多相平衡一 返回目录退出 30

第五章 多相平衡 返回目录 退出 30 § 5.3 水的相图 水的相图(p - T图) 硫的相图(p - T图)