例题2试说明下列平衡系统的自由度数为若干? (1)25℃c,pe下,与NaC(aq)和NaCl(s)平衡共存; (2)4s)与I2(g)平衡共存; (3)开始时用任意量的HCI(g)和NH3g)组成系统, 反应HCl(g)+NHg=NH4Cl(s)达平衡。 ‖解:(1)K=2,φ=2,指定25℃,p,故22+0=0 (饱和浓度为定值)。 (2)K=1,中=2,故f=1-2+2=1(por7) (3)K=2,=2(g,s),故f=2-2+2=2 (T,p或T,某气体浓度)。 第五章多相平衡一 返回录 出16
第五章 多相平衡 返回目录 退出 16 例题2 试说明下列平衡系统的自由度数为若干? 解：(1) K=2, Φ =2, 指定25℃，p， 故f=2–2+0=0 （饱和浓度为定值）。 (2)K=1, Φ =2， 故f = 1– 2 + 2 = 1 (p or T)。 (3)K=2, Φ =2(g,s)，故f = 2 – 2 + 2 = 2 (T, p 或T，某气体浓度)。 (1)25℃，p下,与NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存； (2) I2(s)与I2(g)平衡共存； (3)开始时用任意量的HCl(g)和NH3(g)组成系统， 反应 HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)达平衡
- §5.2克劳修斯-克拉佩龙方程 单组分系统相律 克拉佩龙方程 克劳修斯-克拉佩龙方程 1.气液平衡 2.固一气平衡 3.固-液平衡 第五章多相平衡一 返回月录退出17
第五章 多相平衡 返回目录 退出 17 §5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程 克拉佩龙方程 克劳修斯-克拉佩龙方程 1.气-液平衡 2.固-气平衡 3.固-液平衡 单组分系统相律
- 一一一 单组分系统的相律 单组分K=1, 相律:f=1-+2=3-① p=1(单相),所以f=2,(7和两个自由度) Φ=2(两相平衡) 有液-气平衡;固-气平衡;固-液平衡三种情 况。所以=1(7或p个自由度)。 Φ=3(三相平衡)液-气-固三相平衡, 所以f=0。 第五章多相平衡一 返回目录退出18
第五章 多相平衡 返回目录 退出 18 单组分系统的相律 单组分 K=1， 相律：f = 1– Φ + 2 = 3 – Φ。 Φ =3（三相平衡）液 - 气 - 固三相平衡， 所以f =0。 Φ =1 （单相），所以f =2, (T和p两个自由度)。 Φ =2（两相平衡）： 有液 - 气平衡；固 - 气平衡；固 - 液平衡三种情 况。所以f =1(T 或 p一个自由度)
- 克拉佩龙方程 设某物质在一定T,p时达两相平衡:例如水 363K,70kPa平衡H2O)0=H2O(g) dG() dg(g ∥373K,100kPa平衡H1O)AG=0HO(g) 所以dGm()=dGn(g), 推广到一般情况下,即dGn(a)=dGm(⑤), 上式两边分别代入基本公式dGm=-SndT+Vmpp 第五章多相平衡一 返回目录退出9
第五章 多相平衡 返回目录 退出 19 克拉佩龙方程 设某物质在一定T，p时达两相平衡：例如水 所以dGm(l)=dGm(g)， 363K, 70kPa平衡 H2O(l) 373K, 100kPa平衡 H2O(l) G=0 dG(l) dG(g) G=0 推广到一般情况下，即dGm()=dGm()， 上式两边分别代入基本公式 dGm = – SmdT + Vmdp H2O(g) H2O(g)
- 15-Sm(adT+Vm(adp=-Sm(B)dT+Vm(B)dp 移项:[Vm(B-Vn(a)dp=Sn(BSn(a)dT 整理为:dpd7=ASm/△m 对于可逆相变ASn=△Hm(可逆相变焓)T dp dT Tay Clapeyron方程 m dpd7为饱和蒸气压随温度的变化率, 适用于任何单组分两相平衡系统 第五章多相平衡一 一返回录返出20
第五章 多相平衡 返回目录 退出 20 得 –Sm()dT + Vm()dp = –Sm()dT + Vm()dp dp/dT为饱和蒸气压随温度的变化率， m m d d T V H T p ——Clapeyron方程 对于可逆相变Sm =Hm(可逆相变焓)/ T 整理为: dp /dT=Sm/ Vm 移项: [Vm() – Vm()]dp =[Sm()–Sm()]dT 适用于任何单组分两相平衡系统