6.2氧化物的间接还原反应6.2.1金属氧化物间接还原反应热力学100增减性判断6.2.1.4 Pco(平)=1+g1)根据范特霍夫等压方程式判断Φco的增减性A.H?dlnK?RT2dTdlnk?Φco为增函数K,‘为减函数二A,H?<0<0dT个Φco升高T升高,K,°降低放热反应MO(s)+CO = M(s) +CO
6.2 氧化物的间接还原反应 6.2.1 金属氧化物间接还原反应热力学 6.2.1.4 ϕ θ 增减性判断 1 3 100 K )(CO + 平 = 2 3 3 ln RT H dT Kd r θ θ Δ = 3 <Δ 0 θ rH 0 ln 3 < dTKd θ K3θ为减函数 放热反应 T升高,K3θ降低 φCO升高 φCO为增函数 2 + = )()( +COsMCOsMO 1)根据范特霍夫等压方程式判断φCO的增减性
6.2氧化物的间接还原反应6.2.1金属氧化物间接还原反应热力学100增减性判断6.2.1.4 Pco(平)=1+K2)△,H,°正负性判断(1)A,G%) = -563770 +171.35T2CO +0, = 2CO2(2)A,Gm(2) = A + B'T2M(s) +O, = 2 MO(s)((1)-(2))/2可得:(3)MO(s)+ CO = M(s) + CO,A,G%(3) =(A,G%() -A,G%(2)/2
6.2 氧化物的间接还原反应 6.2.1 金属氧化物间接还原反应热力学 6.2.1.4 ϕ θ 增减性判断 1 3 100 K )(CO + 平 = 2)Δr H3θ正负性判断 2 + 2 = 2COOCO 2 )(2)(2 2 =+ sMOOsM mr TBAG '' )2( +=Δ θ (1) (2) ((1)-(2))/2可得: 2 )( + = )( + COsMCOsMO ( 2/) )3( )1( )2( θ θ θ Gmr mr Δ−Δ=Δ GG mr (3) Gmr )1( 563770 +−=Δ 35.171 T θ
6.2氧化物的间接还原反应6.2.1金属氧化物间接还原反应热力学100增减性判断6.2.1.4 co(平)= 1+Kg2)△H,°正负性判断对于反应(1):△,H°=-563770A,H<0对于反应(2):对于反应(3):,H =(-563770-A,H)_-(563770+,H)22
6.2 氧化物的间接还原反应 6.2.1 金属氧化物间接还原反应热力学 6.2.1.4 ϕ θ 增减性判断 1 3 100 K )(CO + 平 = 2)Δr H3θ正负性判断 1 −=Δ 563770 θ 对于反应(1): rH 对于反应(2): 0 2 <Δ θ r H 对于反应(3): 2 563770( ) 2 563770( ) 2 2 3 θ θ θ H H H r r r Δ+− = Δ−− =Δ
6.2氧化物的间接还原反应6.2.1金属氧化物间接还原反应热力学100增减性判断6.2.1.4 Pco(平)=1+Kg2)△H,°正负性判断A,H = (-563770 -A,H),-(563770 + △,Hg22A,H>563770→,H>0→吸热反应,Φco为减函数[,H<563770→>△,H0→>放热反应,Φco为增函数间接还原既有吸热反应,又有放热反应!
6.2 氧化物的间接还原反应 6.2.1 金属氧化物间接还原反应热力学 6.2.1.4 ϕ θ 增减性判断 1 3 100 K )(CO + 平 = 2)Δr H3θ正负性判断 2 563770( ) 2 563770( ) 2 2 3 θ θ θ H H H r r r Δ+− = Δ−− =Δ { 2 >Δ 563770 θ r H2 <Δ 563770 θ r H 3 >Δ 0 θ r H 0 3 <Δ θ r H 吸热反应,φCO为减函数 放热反应,φCO为增函数 间接还原既有吸热反应,又有放热反应!
6.2氧化物的间接还原反应6.2.1金属氧化物间接还原反应热力学6.2.1.5MO间接还原反应的热力学特点1)△,H,°大于0,还是小于0要视「,H,[是大于563770还是小于563770而定,因此间接还原反应可能吸热也可能放热:2)间接还原反应(CO还原MO的反应)在每个温度点都有平衡态,即在任一温度下,间接还原都存在平衡态;
6.2 氧化物的间接还原反应 6.2.1 金属氧化物间接还原反应热力学 6.2.1.5 MO间接还原反应的热力学特点 1)Δr H3θ大于0,还是小于0要视 |Δr H2θ |是大于 563770还是小于563770而定,因此间接还原反应可 能吸热也可能放热; 2)间接还原反应(CO还原MO的反应)在每个温 度点都有平衡态,即在任一温度下,间接还原都存 在平衡态;