101.3kPa（3）具有恒沸点的溶液当正、负偏差较大时，出现恒沸点。95Ax(y)正偏差：最高蒸汽压，具有最低恒沸点：常压下乙醇-水溶液的t-x(y）图-101.3kPa负偏差：最低蒸汽压，具有最高恒沸点说明：00.50.600910)常压下氯仿-内酮溶液的t-X)图（1）具有较大偏差的非理想溶液，可能具有恒沸点。（2）在恒沸点处，α=1，故一般蒸馏方法不能使两组分分离（3）恒沸点随压力的变化而变化。（4）非理想溶液，α随t（或浓度）变化较大，α不能作为常数
11 说明： （1）具有较大偏差的非理想溶液，可能具有恒沸点。 （2）在恒沸点处, α=1，故一般蒸馏方法不能使两组分分离。 （3）恒沸点随压力的变化而变化。 （4）非理想溶液，α 随 t （或浓度）变化较大，α 不能作为常数 （3）具有恒沸点的溶液 当正、负偏差较大时，出现恒沸点。 正偏差：最高蒸汽压，具有最低恒沸点； 负偏差：最低蒸汽压，具有最高恒沸点
例[1-1]:P。两种方法求解的气液平衡数据基本相同解（1）利用拉乌尔定律，计算气液平衡数据，在某一温度下由本题附表1可以查到该温度下纯组分，苯与甲苯的饱和蒸气压p,o与ph，由于总压p为定值，即p=101.33kp，则应当使用式1-4求液相组成x，再应用式1一5a求平衡的汽相组成y即可得到一组标会平衡温度一组成图（t-x-y）的数据以t=95℃为例，计算过程如下：P-p:101.33-63.3= 0.412x =po-p?155.7- 63.312
12 例[1-1]:P9两种方法求解的气液平衡数据基本相同 解（1）利用拉乌尔定律，计算气液平衡数据，在某一温 度下由本题附表1可以查到该温度下纯组分，苯与甲苯的饱和 蒸气压pa 0与pb 0 ，由于总压p为定值，即p＝101.33kp，则应当 使用式1-4求液相组成x，再应用式1－5a求平衡的汽相组成y， 即可得到一组标会平衡温度－组成图（t-x-y）的数据 以t＝95℃为例，计算过程如下： 0 0 0 101.33 63.3 0.412 155.7 63.3 B A B P p x p p − − = = = − −
155.7x0.412 = 0.633P100.33以此类推，可以得到各温度下的相平衡数据。toc80.1859095100105110.601.0000.7800.5810.4120.2580.130X01.0000.9000.6330.4580.2620.777y（2）利用相对挥发度，计算气液平衡数据，因苯一甲苯混合液为理想溶液，故其相对挥发度可用式1-9计算，即：pap13
13 0 155.7 0.412 0.633 100.33 A p y x P == × = 以此类推，可以得到各温度下的相平衡数据。 t℃ 80.1 85 90 95 100 105 110.6 x 1.000 0.780 0.581 0.412 0.258 0.130 0 y 1.000 0.900 0.777 0.633 0.458 0.262 0 （2）利用相对挥发度，计算气液平衡数据，因苯－甲苯混合液 为理想溶液，故其相对挥发度可用式1-9计算，即： 0 0 A B p p α =
以95℃为例，则155.72.46α63.3其它温度下的α值在附表3中，表3t9580.18590100105110.62.542.512.462.412.37a1.0000x0.7800.5810.4120.2580.13001.000y0.9000.7770.6330.4580.26214
14 以95℃为例，则 155.7 2.46 63.3 α = = 其它温度下的α值在附表3中， 表3 t℃ 80.1 85 90 95 100 105 110.6 α 2.54 2.51 2.46 2.41 2.37 x 1.000 0.780 0.581 0.412 0.258 0.130 0 y 1.000 0.900 0.777 0.633 0.458 0.262 0
通常，在利用相对挥发度法求x一y关系时，可取温度范围内的平均挥发度，在本题条件下，表3中的两端温度下的α值除外，因为是纯组分，因此，可取温度为85℃和105℃下的α平均值。将平均相对挥发度带入式1-1中，即2.46xax1+(a-1) x1+1.46x表390toc8595100105110.680.12.542.512.412.462.37a01.0000.7800.5810.4120.2580.130X01.0000.8970.7730.6330.4610.269y15
15 通常，在利用相对挥发度法求x－y关系时，可取温度范围 内的平均挥发度，在本题条件下，表3中的两端温度下的α值除 外，因为是纯组分，因此，可取温度为85℃和105℃下的α平均 值。将平均相对挥发度带入式1-1中，即 ( ) 2.46 1 1 1 1.46 ax x y ax x = = +− + 表3 t℃ 80.1 85 90 95 100 105 110.6 α 2.54 2.51 2.46 2.41 2.37 x 1.000 0.780 0.581 0.412 0.258 0.130 0 y 1.000 0.897 0.773 0.633 0.461 0.269 0