说明：t-x-y图到x-y图的转换（1）组成均以易挥发组分的组成表示p=constT故曲线位于对角线（左）上方ti（2）平衡线上不同点代表一个气、液平衡状态，即对应一组x、yx(g)t，且y(或x)越大，t愈低。（3）对理想体系，每条平衡线对应一个相对挥发度α，α越大，平衡线距对角线越远。x（4）平衡线距对角线越远，物系越易分离。高等化学教学资源库000
6 说明： （1）组成均以易挥发组分的组成表示， 故曲线位于对角线（左）上方 （2）平衡线上不同点代表一个气、 液平衡状态，即对应一组x、y、 t，且y (或x) 越大，t 愈低。 （4）平衡线距对角线越远，物系 越易分离。 （3）对理想体系，每条平衡线对 应一个相对挥发度α， α越 大，平衡线距对角线越远
压力对x-y图的影响压力增加，平衡线靠近对角线分离难度大p，t，αl，对分离不利pl，tl，α，对分离有利。当p变化小于30%L50.1其对α的影响可忽略不计0.20.30.40.50.70.80.91.00.10.6正丁烷与正已烷α随压力变化规律故蒸馏压力的选择，优先考虑采用常压操作，只在特殊情况下采用加压（处理量增加，塔径不够）或减压（热敏性物料）
7 压力对x-y图的影响 故蒸馏压力的选择，优先考虑采用常压操作，只在特殊情况 下采用加压（处理量增加，塔径不够）或减压（热敏性物料）。 p 30% α 当 变化小于 ， 其对 的影响可忽略不计 压力增加，平衡线靠近对角线， 分离难度大 p↑，t ↑ ，α↓，对分离不利 p↓，t ↓ ，α↑，对分离有利
1.2.4非理想体系的气、液相平衡关系讨论：气相属于理想气体，而液相为非理想溶液的体系。非理想溶液：p, = yipixpy; = YixipiYip,Yipix或y, = K,x,Yipp活度系数，分子间引力发生变化，使得？≠1。?i
8 1.2.4 非理想体系的气、液相平衡关系 非理想溶液： i i i i p p x 0 = γ 0 i i i i py = γ x p p p x y i i i i 0 γ = p p y K x K i i i i i i 0 γ = = γi —— 活度系数，分子间引力发生变化，使得 γ i ≠ 1。 讨论：气相属于理想气体，而液相为非理想溶液的体系。 或
（1）正偏差溶液p, = ip;x;Xi >1PA>PA理想，PB>PB理想平衡分压高于拉乌尔定律的计算值，当温度比较低的时候，液体就可以沸腾，即泡点下降。t/℃1.p-101.3kpa105p=101.3kPa1100950.90850.0.380750.20.20.103040.5060.70.80.91.0x(y)0.10.20.50.60.70.80.9常压下乙醇-水溶液的t-x(y）图常压下乙醇一水溶液的x-图正偏差溶液：x=0.894，最低恒沸点，78.15℃
9 （1）正偏差溶液 平衡分压高于拉乌尔定律的计算值，当温度比较低的时 候，液体就可以沸腾，即泡点下降。 > 1 i γ pA>pA理想， pB>pB理想 i i i i p p x 0 = γ 正偏差溶液：x=0.894，最低恒沸点，78.15℃
（2）负偏差溶液p, = Yip'x,Xi<1PA<PA理PB<PB理平衡分压低于拉乌尔定律的计算值，当温度较高时候，液体才可以沸腾，即泡点升高。1.0p=101.3kPap=101.3kPa700.9t/℃0.865V0.6600.5o.550.30.2500.100.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0x(y)0.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0X常压下氯仿一丙酮溶液的t-x(y）图常压下氯仿-丙酮溶液的x-y图10
10 （2）负偏差溶液 < 1 i γ 平衡分压低于拉乌尔定律的计算值，当温度较高时候， 液体才可以沸腾，即泡点升高。 pA<pA理， pB<pB理 i i i i p p x 0 = γ