强心苷类 (一)概述 (二)化学结构及分类 (三)理化性质 (四)提取分离 (五)波谱特征
A Free sample background from www.powerpointbackgrounds.com Slide 21 强心苷类 （一）概述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征
三、强心苷理化性质 (三)理化性质 1一般性质 (1)形状及溶解性:多为无色结晶或无定型粉末。 苷可溶于水、丙酮、醇等极性溶剂,微溶于醋酸乙酯。 苷元易溶于苯、乙醚、氯仿中。 (2)内酯性质: A:结构中因存在內酯环,故在NaOH或KO的水 溶液中可开环,遇酸还原,但在碱的醇溶液中,酯换环 异构化,遇酸不复原
A Free sample background from www.powerpointbackgrounds.com Slide 22三、强心苷 理化性质 （三）理化性质 1.一般性质 （1）形状及溶解性：多为无色结晶或无定型粉末。 苷可溶于水、丙酮、醇等极性溶剂，微溶于醋酸乙酯。 苷元易溶于苯、乙醚、氯仿中。 （2）内酯性质： A：结构中因存在内酯环，故在NaOH 或KOH的水 溶液中可开环，遇酸还原，但在碱的醇溶液中，酯换环 异构化，遇酸不复原
三、强心苷 B:内酯双键的氧化开环 KHCO O H 甲型强心苷醛酮化合物酮醇化合物17-羧基化合物 也可直接用KMnO4CH3COCH3氧化得17羧基化合物
A Free sample background from www.powerpointbackgrounds.com Slide 23三、强心苷 B：内酯双键的氧化开环 O H O O O 3 O H O C O O H O K H C O 3 O H O H C O H IO 4 O H O H C O 甲型强心苷 醛酮化合物 酮醇化合物 17-羧基化合物 也可直接用KMnO4 -CH3COCH3氧化得17羧基化合物
三、强心苷 (3)羟基脱水 结构中叔羟基,如5β-、14β-OH,极易脱水,故 含有此取代基的苷类在酸水解时,易获得次生苷元。 (4)形成半缩醛结构 结构的C-10位有醛基取代时,在冷MeOH用HCl 处理,则易与C3羟基形成半缩醛结构。 H O H 10 10 冷MeOH
A Free sample background from www.powerpointbackgrounds.com Slide 24三、强心苷 （3）羟基脱水 结构中叔羟基，如5 - 、14 -OH，极易脱水，故 含有此取代基的苷类在酸水解时，易获得次生苷元。 （4）形成半缩醛结构 结构的C-10位有醛基取代时，在冷MeOH用HCl 处理，则易与C-3羟基形成半缩醛结构。 C O H O H 3 1 0 H C l 冷 M e O H C H O O H 3 1 0
三、强心苷 (5)C-17键异构化 C-17β-内酷在DMF(二甲基甲酰胺)中可与甲苯磺酸 钠和NaAc反应可异构化为a-内酯 (6)邻二羟基的氧化 结构中存在邻二羟基,可被NaO4氧化,得双甲酰化 合物。继被NaBH还原,可得二醇衍生物。如果邻-一羟 基在A环的C2、C3位,同时C1又有羰基取代,反应形成 半缩醛结构。常法乙酰化,则可恢复羰基结构,而得二 乙酰衍生物
A Free sample background from www.powerpointbackgrounds.com Slide 25 三、强心苷 （5）C-17键异构化 C-17 - 内酯在DMF（二甲基甲酰胺）中可与甲苯磺酸 钠和NaAc反应可异构化为α-内酯 （6）邻二羟基的氧化 结构中存在邻二羟基，可被NaIO4氧化，得双甲酰化 合物。继被NaBH4还原，可得二醇衍生物。如果邻-二羟 基在A环的C2、C3位，同时C11又有羰基取代，反应形成 半缩醛结构。常法乙酰化，则可恢复羰基结构，而得二 乙酰衍生物