元一元*跃迁产生的谱带K带:共轭烯烃及其衍生物的元一→元*跃迁。与共轭体系的数目、位置和取代基的类型有关B带:芳香族化合物的元一元*跃迁而产生的精细结构吸收带。E带:苯环上三个双键共轭体系中的元一元*跃迁可分为E1和E2带
K带:共轭烯烃及其衍生物的π→π*跃迁。与共轭 体系的数目、位置和取代基的类型有关。 B带:芳香族化合物的π→π*跃迁而产生的精细结 构吸收带。 E带:苯环上三个双键共轭体系中的π→π*跃迁, 可分为E1和E2带。 π→π*跃迁产生的谱带
2max~180nmsmax~600002max~204nmcmax~80004-0E2溶剂异辛烧3.02max~255nmemax~2002.0240260200220280180a/nm图4-6苯的紫外吸收光谱
n-元*跃迁含有杂原子的不饱和基团,如C=O,C=S,N-N-等会发生n一元*跃迁跃迁能量较小,吸收发生在近紫外或者可见光区。特点是强度弱,摩尔吸光系数小,产生的吸收带叫R带。溶剂极性影响
• 含有杂原子的不饱和基团,如C=O,C=S,- N=N-等会发生n→π*跃迁。 • 跃迁能量较小,吸收发生在近紫外或者可见光 区。 • 特点是强度弱,摩尔吸光系数小,产生的吸收 带叫R带。 • 溶剂极性影响。 n-*跃迁
吸收蓝移溶剂极性增大,n→元*水溶剂已烷氯仿乙醇二氧六环丙酮278280277270265±2Amax(nm)元*元*水乙醇AEiAE2nVn已烷无溶剂效应溶剂效应(形成氢键)2丙酮的UV吸收光谱图Amax蓝移AE, > AE;
溶剂极性增大, n * 吸收蓝移 丙酮 溶剂 己烷 氯仿 二氧六环 乙醇 水 max(nm) 280 278 277 270 265±2 丙酮的UV吸收光谱图 无溶剂效应 溶剂效应(形成氢键) E1 E2 E2 > E1 max蓝移 水 乙醇 己烷 A
n-元共轭助色团:一些含有n电子的基团(如一OH、一OR、一NH2、一NHR、一X等),它们本身没有生色功能(不能吸收入>200nm的光),但当它们与生色团相连时,就会发生n-元共轭作用,增强生色团的生色能力(吸收波长红移,吸收强度增加),这样的基团称为助色团。20
20 助色团:一些含有n电子的基团(如—OH、—OR 、—NH2、—NHR、—X等),它们本身没有生 色功能(不能吸收λ>200nm的光),但当它们与生 色团相连时,就会发生n-π共轭作用,增强生色 团的生色能力(吸收波长红移,吸收强度增加), 这样的基团称为助色团。 n-π共轭