元-元*跃迁具有元电子的不饱和基团，如C=C、C=C等。不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃类均可发生该类跃迁。一般位于近紫外区，在200 nm左右，εmax≥104L·mol-1·cm-1，为强吸收带。影响因素：不饱和键数目的影响：溶剂的影响
-*跃迁 • 具有π电子的不饱和基团，如C=C、C≡C等。 • 不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃类均可发生该类跃 迁。 • 一般位于近紫外区，在200 nm左右，εmax≥10 4 L·mol -1·cm-1，为强吸收带。 • 影响因素： ① 不饱和键数目的影响； ② 溶剂的影响
1不饱和键数目的影响对于多个双键而非共轭的情况，如这些双键相同，2基本不变，而ε变大，一般约以双键增加的数目倍增。1-已烯 CH,=CH一(CH2)一CH3177nm=11,8001.5一已二烯 CH,=CHCH,CH,CH=CH,=26,000178nm
① 不饱和键数目的影响 对于多个双键而非共轭的情况，如这些双键相 同，λ基本不变，而ε变大，一般约以双键增加的 数目倍增。 1－己烯 CH2 ＝CH－(CH2)－CH3 177nm ε＝11,800 1.5－己二烯 CH2 ＝CHCH2CH2CH＝CH2 178nm ε＝26,000
元-元共轭效应乙烯化合物丁二烯已三烯辛四烯C=C结构式296185217258Mmax1. 0X 1042. 1 X 1043. 5X 1045. 2 X 1048红移茶·K带：天共轭烯烃及其衍生物元-元*跃迁产生的强吸收带，ε≥104
-共轭效应 • 红移 • K带：共轭烯烃及其衍生物-*跃迁产生的 强吸收带，104 。 max 结构式 化合物 5.2×10 4 3.5×10 4 2.1×10 4 1.0×10 4 185 217 258 296 C＝C 乙烯 丁二烯 己三烯 辛四烯
溶剂的影响2.例：异丙烯基丙酮CH, -C-CH=C(CH3)水溶剂正已烷氯仿甲醇极性增大230238237243元→元*Amax红移
O CH3 -C-CH=C(CH3)2 例：异丙烯基丙酮 * 230 238 237 243 溶剂 正己烷 氯仿 甲醇 水 极性增大 max红移 ② 溶剂的影响
溶剂的影响元*平元*AE,溶剂极性越大，分子与溶ENE2剂的静电作用越强，使激元元发态稳定，能量降低电无溶剂效应溶剂效应△E,△Emax红移溶剂极性增大， 元→元＊吸收红移
溶剂极性增大， * 吸收红移。 无溶剂效应 溶剂效应 E1 E2 E2 < E1 max红移 溶剂极性越大，分子与溶 剂的静电作用越强，使激 发态稳定，能量降低。 ② 溶剂的影响