Br Ph Br. 2 Br Ph B PhPh CCIa Ph Ph Ph 20% 23% tBuoc OH CHCI3 50c C 8% 長春王大孝CCUT CHANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
Ph Ph Ph Br 2 CCl 4 Ph Ph Ph Br Br Ph Ph Ph Br 20% 23% OH tBuOCl CHCl 3 50 o C O H Cl O Cl 38%
1.1.14在亲核性溶剂中发生的卤加成反应 H3C C C-o_C2H5 Cl2/CH3CO2H 25° CH3CH-CH-C2H5 C 52% 添加LiC 69% OCOCH3 C Ch3CH-CH-C? H5 CH3CH-CH-C2H C OCOCH 33% 13%兴 0/次 0/ 長春王大孝CCUT CHANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
52%* 69%* 33%* 21%* 13%* 8%* 添加 LiCl + CH3 CH CH C2 H5 Cl OCOCH3 CH3 CH CH C2 H5 OCOCH3 Cl CH3 CH CH C2 H5 Cl Cl Cl 2/CH3 CO2 H C C 25。 H3 C H C2 H5 H + 1.1.1.4 在亲核性溶剂中发生的卤加成反应
h2/ACOAg/Et2o Oac △ 80 長春王大孝CCUT CHANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
I 2/AcOAg/Et 2 O 80% OAc I H H
1.115卤素与烯烃的自由基加成 机理(略) CI Cl2/hv HCI C 60~70°c 驱钩虫药:四氯乙烯 CI2/hv c+d 比HC六六 除了上述离子型氯加成和溴加成反应外,还存在自由基加成的例子。氯或溴自由基的引 发剂为有机过氧化物、偶氮二异丁腈、紫外光等,其中光卤加成反应是常用的方法,特别适 用于双键上具吸电子基的烯烃,如(15),因直接卤加成很困难,故在光照下通氯气进行反 应,再经消除得驱钩虫药四氯乙烯(16)。 HANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
Cl Cl Cl Cl 2 /hv 60~70 o C Cl Cl Cl Cl Cl -HCl Cl Cl Cl Cl 1.1.1.5 卤素与烯烃的自由基加成 机理（略） 驱钩虫药：四氯乙烯 六六六 Cl 2 /hv H H Cl H Cl H Cl H Cl Cl H Cl
1116卤素对炔烃的加成 Br2:亲电加成 Bra/liBr Ph Br Ph CH Ph-C=C-CH 3 HOAc25°C Br CH 3 Br cl2:自由基历程 98% 0.2% Cl2/hv H 0°C 85~90% 2~3% /hy HC=C-CHbOH lHC=C-CH2OH CCL/rt 10~14h 75%
1.1.1.6 卤素对炔烃的加成 Ph C C CH3 Br 2 /LiBr HOAc/25 o C Ph Br Br CH3 Ph Br CH3 Br 98% 0.2% Br2: 亲电加成 Cl 2 /hv 0 o C Cl H Cl Cl Cl H 85~90% 2~3% I 2 /hv CCl 4 /rt 10~14h HC C CH2 OH IHC C CH2 OH I 75% Cl2/I2:自由基历程