Cl2/Br2 Ph Ⅹ2CC C=C CH 3 0~5 H. CH3 H. CH3 C +X C C、 Ph H H Ph C1650 35% Br 88% 1200
X Cl 65% 35% Br 88% 12% C C H CH3 Ph H + 0~5 X2/CCl 4 X C Ph H C H CH3 X X C H Ph C H CH3 X Cl2/Br2：
1.11.1卤素对烯烃亲电加成机理 R R X R R 5 R 4 R 2X 3 XX R R R R X X 8
1.1.1.1 卤素对烯烃亲电加成机理 C C R 2 R 4 R 1 R 3 X X C C R 2 R 4 R 1 R 3 X X C C R 2 R 4 R 1 R X 3 X C C R 2 R 4 R 1 R 3 X X C C R 1 R 4 R 2 R X 3 X 4 5 6 7 8
Br h Br2/ccla Br CH3 H2~5 C-C-CH3 +X- c-c-H Br H Br H CH X=H 88% 120 X=OCH3 63% 37 烯烃的氯或溴加成反应常以上述对向加成机理为主,但同向加成的比例,可因所 用卤素及烯烃上取代基性质不同而发生较大的变化:当双键上有苯基取代时,因开放 式碳正离子得到了苯环的共轭而稳定,子是增加了同向加成的机会;若苯基上具释电 予基,则同向加成产物的比例随之增加。例如,化合物(5)的溴加成反应主要得到 長春王大孝CCUT CHANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
X C C H Br CH3 H Br X C C CH3 + Br H H Br 2~5 Br 2/CCl 4 X H H CH3 X=H 88% 12% X=OCH3 63% 37%
Me rC16H30 Br2lAcOH t20 AcONa/Et2 HO 20-25° G Me Br Me C16H30 Br HO HO H Bro Br (84~85%) 1.1.1.2加成方向
Me HO C16 H30 Br 2/AcOH AcONa/Et 2 O HO H Br Me Br 20-25 HO H Me Br Br C16 H30 (84~85%) 1.1.1.2 加成方向
1.1.1.3季碳的重排和消除 (a) CI F c-CMe 3 Me, c! Me3C H 60% CCl C-C C-CMe2 H H CMe? Me3CC CI H CH CH2 H CP (b)Me3 C H CH Me CI H CH2 Me?C CH3 Me 40%
1.1.1.3 季碳的重排和消除 C C H CMe3 Me3C H Cl Cl CCl4 0 oC C C Cl Me3C H H CMe2 CH3 Cl (a) (b) C C Me3C H CMe3 Cl H Cl 60% (a) C C H C Me3C Cl CH3 H CH2 Me H C C H C Me3C Cl CH3 H CH2 Me 40% (b)