全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版)》 第一节概述 1.条件平衡常数的计算 氧化还原反应进行的程度用反应的条件平衡常数来表示。 条件平衡常数越大,表示反应进行得越完全。 对于任一氧化还原反应: n2Ox+n Red2=n2Red+n Ox2 反应达到平衡时,条件平衡常数与氧化还原反应中两个电对的 条件电位关系为: 1gK'=nn2(p1-o'2) 0.0592 16
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 16 第一节 概述 1.条件平衡常数的计算 氧化还原反应进行的程度用反应的条件平衡常数来表示。 条件平衡常数越大,表示反应进行得越完全。 对于任一氧化还原反应: n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 反应达到平衡时,条件平衡常数与氧化还原反应中两个电对的 条件电位关系为: ( ) 0.0592 n n ' ' lg 1 2 1 − 2 K' =
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) n2Ox1+n Redz=n2Redi+n Ox2 n2 COx2 CRed1 K 。n1 CRed2 COxl Ox+ne=Red E=E,+0.059g Cos1 n CRedl 0x,+n2e=Red,E,=E,8+00591go2 n2 CRed2 17
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 17 n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 Ox1 + n1 e = Red1 E1= E1 + Ox2 + n2 e = Red2 E2= E2 + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 cRed1 cOx1 cOx2 cRed2 n1 n1 n2 K n2 =
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 平衡时:E1=E2 E0'+ 0.0591g CoxL-E 0.0591g COx2 n CRed1 CRed2 n 02 Cox2 CRe n12(E,9'-E29) g 2 =lgK' CRed2 COxi 0.059 n1n2△E9 三 0.059 △E'越大K越大 18
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 18 平衡时: E1 = E2 = n1n2E 0.059 cOx1 cRed1 lg cOx2 cRed2 n1 n1 n2 n2 = n1n2 (E1 - E2 ) 0.059 = lgK E 越大 K越大 E1 + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 = E2 +
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 第一节 概述 由此可见氧化还原反应的条件平衡常数'的大小 可直接由氧化还原反应中两电对的条件电极电位 的差值来决定。根据两个电对的条件电极电位值 就可以计算氧化还原反应的条件平衡常数值。 两电对的条件电极电位差值越大,K就越大, 反应进行得越完全。 19
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 19 由此可见氧化还原反应的条件平衡常数K′的大小 可直接由氧化还原反应中两电对的条件电极电位 的差值来决定。根据两个电对的条件电极电位值 就可以计算氧化还原反应的条件平衡常数K′值。 两电对的条件电极电位差值越大, K′就越大, 反应进行得越完全。 第一节 概述
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 第一节概述 2.氧化还原反应进行完全的条件 ◆以任意氧化还原反应为例: n2Ox +n Red2 =nRed+nOx2 由于滴定分析的允许误差为0.1%,在终点时: 生成物与反应物起始浓度的关系是: CRed99.9%CoiCox299.9%CRei 生成物与剩余反应物的浓度的关系可近似地表示为: CRea≥Co1X103;Co2≥CRed2X103, 代入条件平衡常数表达式中,即得: 20
全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材 分析化学(第2版) 20 第一节 概述 2.氧化还原反应进行完全的条件 ◆以任意氧化还原反应为例: n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 由于滴定分析的允许误差为0.1%,在终点时: 生成物与反应物起始浓度的关系是: CRed1≥99.9%COx1;COx2≥99.9%CRed2; 生成物与剩余反应物的浓度的关系可近似地表示为: CRed1≥COx1×103;COx2≥CRed2×103 , 代入条件平衡常数表达式中,即得: