分析：HS的Ki是K2的10°倍，由第二步电离出的H+极少。其余的二元弱酸，如H2CO3，H2C2O4也是这样。这是由于两个方面的原因造成的。首先，H2S中电离出的H+要克服HS-的吸引，而从HS-中电离出的H+要克服S2-的吸引，故后者更难。其次，从平衡的角度看问题，第一步电离出的H，使第二步的电离平衡左移。结论是，二元弱酸的【H+】由第一步电离决定。解：HS=H++HS000.05to+0.05-xXtqKI足够小，可近似计算x2x2K, [H[HS-]=1.3×10-70.05x0.05[H,S][H][S-] [S 2-]- 7.1×10-13K-[HS"]即 [$2-] = 7.1 ×10-15 mo1dm3值得注意的是1）二元弱酸的酸根的浓度等于Kz，2）在同一溶液中，同一种离子只能有一个浓度。第二步电离出的【H】与【S2】一定相等，但计算过程中任何一个【H】都不表示第二步的【H+】。【S2】的又一种求法：H2S=2H++S2K=K,K,[H[s_ [H[HS] [s+]-K, [S]Kl[H,S][H,S]K,K, =K,[S"] [S--]= K三、缓冲溶液1同离子效应HAc=H++Ac达到平衡，向溶液中加入固体NaAc，强电解质完全电离：NaAc= Nat + Ac由于Ac的引入，破坏了已建立的弱电解质的电离平衡HAc = H+ + Ac -Ac增多，使平衡左移，使HAc的电离度减小。定义：在弱电解质的溶液中，加入与其具有相同离子的强电解质，从而使电离平衡左移，降低弱电解质的电离度。这种现象称为同离子效应。例4已知Ks=1.8×10-，计算0.10mol-dm3的NH·HO的【OH]：若向其中加入固
分析: H2S 的 K1 是 K2 的 倍，由第二步电离出的 H+ 极少。 其余的二元 弱酸，如 H2CO3 , H2C2O4 也是这样。这是由于两个方面的原因造成的。首先， H2S 中电离出的 H+ 要克服 HS- 的吸引，而从 HS- 中电离出的 H+ 要克服 的吸引， 故后者更难。其次， 从平衡的角度看问题，第一步电离出的 H+ , 使第二步的电离 平衡左移。结论是，二元弱酸的 [ H+ ] 由第一步电离决定。 值得注意的是， 1） 二元弱酸的酸根的浓度等于 K2 ， 2） 在同一溶液中，同一种离子只能有一个浓度。第二步电离出的 [ H+ ] 与 [ ] 一定相 等，但计算过程中任何一个 [ H+ ] 都不表示 第二步 的 [ H+ ] 。 [ ] 的又一种求法：H2S = 2 H+ + 三、 缓冲溶液 1 同离子效应 HAc = H+ + Ac - 达到平衡，向溶液中加入 固体 NaAc， 强电解质完全电离: NaAc = Na+ + Ac- 由于 Ac- 的引入，破坏了已建立的弱电解质的电离平衡. HAc = H+ + Ac – Ac - 增多, 使平衡左移，使 HAc 的电离度减小。 定义: 在弱电解质的溶液中，加入与其具有相同离子的强电解质，从而使电离平衡左移， 降低弱电解质的电离度。这种现象称为同离子效应。 例 4 已知 = 1.8 , 计算 0.10 mol·dm-3 的 NH3·H2O 的 [ OH- ]；若向其中加入固
体NH4CI，使[NH4*]的浓度达到0.20mol-dm，求[OH]。解：OHNH3-H20aNH,++00.100to0.10-[OH][OH][OH]Co>400 Ks,可以近似计算，[OH -]?[NH+[OH-]1.8×10-5K,0.10[NH,.H,O][OH]=1.34×10-3moldm3,α = 1.34%加入NH.CI后，[NH4*] = 0.20 mo1dm3,NH-H2ONH+OH-+0.200.10-[OH ][OH-]tK, -[NH-OH"]0.20[OH ] 0.20[0H ] =1.810 -0.10[NH,H,O]0.10 -[OH ][OH]=9.0×10°mol-dm,[OH]明显降低，α=9.0×10-3%电离度也明显降低。2缓冲溶液的概念某化学反应：M++H,Y=MY+2H+要求在pH=7的条件下进行（6-8亦可）。现在1dm的水溶液中，拟将0.01mol的M*转化成MY。实际上，当反应进行5%时，即产生1.0×103mol的Ht，使溶液的pH=3，早已破坏了反应条件。如何控制反应体系的pH值，以满足反应的条件呢？人们研究出一种能够抵抗外来少量酸碱的影响和较多水的稀释的影响，保持体系pH值变化不大的溶液，我们称之为缓冲溶液。若向1dm2pH=7的水中，加入酸碱，则：0.010mol HCIpH=20.010molNaOHpH = 12若向1的「HCN1=0.10moldm-3+「NaCN1=0.10mol-dm-3溶液中（pH=9.40）加入酸碱，则加入：0.010molHClpH=9.310.010 mol NaOH pH = 9.49而用水稀释，体积扩大10倍时，pH基本不变。可以认为0.10HCN和0.10moldm-3NaCN的混合溶液，是一种缓冲溶液，可以维持体系的pH值为9.40左右。3缓冲作用原理[HCN]=0.10+[NaCN]=0.10mol·dm-3的HCN和NaCN的混合溶液，为什么具有缓冲
体 NH4Cl , 使 [NH4 + ] 的浓度达到 0.20 mol·dm-3 , 求 [ OH- ] 。 [ OH- ] = 9.0 mol·dm-3 , [ OH- ] 明显降低， % 电离度也明显降低。 2 缓冲溶液的概念 某化学反应: 要求在 pH = 7 的条件下进行 ( 6 - 8 亦可 )。现在 1dm3 的水溶液中，拟将 0.01 mol 的 转化成 MY。实际上，当反应进行 5 % 时，即产生 1.0 mol 的 ， 使溶液 的 pH = 3, 早已破坏了反应条件。如何控制反应体系的 pH 值，以满足反应的条件呢？ 人们研究出一种能够抵抗外来少量酸碱的影响和较多水的稀释的影响，保持体系 pH 值变化不大的溶液，我们称之为缓冲溶液。 若向 1 pH = 7 的水中，加入酸碱，则: 0.010 mol HCl pH = 2 0.010 mol NaOH pH = 12 若向 1 的 [ HCN ] = 0.10 mol·dm-3 + [ NaCN ] = 0.10 mol·dm-3 溶液中（ pH = 9.40 ) , 加入酸碱 ，则加入: 0.010 mol HCl pH = 9.31 0.010 mol NaOH pH = 9.49 而用水稀释，体积扩大 10 倍时，pH 基本不变。 可以认为 0.10 HCN 和 0.10 mol·dm-3 NaCN 的混合溶液，是一种缓冲溶液，可以维持 体系的 pH 值为 9.40 左右。 3 缓冲作用原理 [HCN] = 0.10 + [NaCN] = 0.10 mol·dm-3 的 HCN 和 NaCN 的混合溶液，为什么具有缓冲