22紫外光谱 22.2谱图解析 1谱图特点 紫外吸收谱带一般比较宽。对测定共轭结构很有利。 2生色基与助色基 对紫外或可见光有吸收作用的基团,可以产生 π→*和n→m跃迁的基团称为生色基。 本身不具有生色作用,但与生色基相连时,通 过非键电子的分配,扩展生色基的共轭效应,这 些基团称为助色基。 16
16 2.2 紫外光谱 ❖ 2.2.2 谱图解析 紫外吸收谱带一般比较宽。对测定共轭结构很有利。 1 谱图特点 对紫外或可见光有吸收作用的基团，可以产生 π→π*和n→π*跃迁的基团称为生色基。 2 生色基与助色基 本身不具有生色作用，但与生色基相连时，通 过非键电子的分配，扩展生色基的共轭效应，这 些基团称为助色基
22紫外光谱 22.2谱图解析 3样品与溶剂 样品为均相溶液,故要选择优良的溶剂。 紫移或蓝移:极性溶剂使n→π跃迁向低波长方 向移动; 红移:极性溶剂使π→π跃迁向高波长方向移动。 溶剂的酸碱性对吸收光谱的影响也很大 17
17 2.2 紫外光谱 ❖ 2.2.2 谱图解析 样品为均相溶液，故要选择优良的溶剂。 紫移或蓝移：极性溶剂使n→π*跃迁向低波长方 向移动； 红移：极性溶剂使π→π *跃迁向高波长方向移动。 溶剂的酸碱性对吸收光谱的影响也很大。 3 样品与溶剂
2.2紫外光谱 22.2谱图解析 3样品与溶剂 加酸 中性 中性 碱性 280 200 250 200 300 Rm 图2-9苯胺(a)和苯酚(b)在不同介质中的紫外吸收曲线的位移 nh H NH OH OH OH H 18
18 2.2 紫外光谱 ❖ 2.2.2 谱图解析 3 样品与溶剂 254 270 287
22紫外光谱 22.2谱图解析 4谱图解析的要点 (1)谱带的分类和电子跃迁的方式; (2)溶剂极性大小引起谱带移动的方向; (3)溶液酸碱性的变化引起谱带移动的方向。 19
19 2.2 紫外光谱 ❖ 2.2.2 谱图解析 (1) 谱带的分类和电子跃迁的方式; (2) 溶剂极性大小引起谱带移动的方向； (3) 溶液酸碱性的变化引起谱带移动的方向。 4 谱图解析的要点
22紫外光谱 223应用 1.苯胺(10-‘mol/L); 2.对甲基苯胺(10-mol/L)y 1聚合反应机理的研究 3.N甲基苯胺(104mol/L) .苯胺光引发的PMMA100mg/10mL); 本体热聚合的PMMA(lmg/10m) 例如苯胺引发甲基丙 烯酸甲酯机理 图 说明苯胺引发光聚合的产 05 物为二级胺,而不是一级胺。 在反应过程中,苯胺先与 MMA形成激基复合物,经电 荷转移形成的苯胺氮自由基引 250 300 350 发MMA聚合。 A/ rm 20 图2-10苯胺引发光聚合PMMA的紫外吸收谱图
20 2.2 紫外光谱 ❖ 2.2.3 应用 1 聚合反应机理的研究 例如苯胺引发甲基丙 烯酸甲酯机理。 说明苯胺引发光聚合的产 物为二级胺，而不是一级胺。 在反应过程中，苯胺先与 MMA形成激基复合物，经电 荷转移形成的苯胺氮自由基引 发MMA聚合