重氮盐的化学性质放出氮——被H原子取代H,PO2 + HOArH + + HCI + H,PO,HCHO+NaOHArN, cI'C2H,OH+ CH,CHO + H,SOAr-H + A产率不高,有副产物Ar一OC,H脱氨基反应返2025/4/511上页下页回
2025/4/5 11 ArN2 Cl + - H3 PO2+ H2 O Ar H + N2 + HC l + H3 PO3 C2 H5 OH N2 CH3 CHO H2 SO4 Ar H + + + 产率不高,有副产物Ar-OC2H5 HCHO + NaOH ——脱氨基反应 放出氮1——被H原子取代 重氮盐的化学性质I
BrBr例1:放出氮——被H原子取代Br分析:根据定位效应,首先在环上引入一个强的邻、对位定位基,待完成引入溴漠原子的任务后,再被H原子取代。NO2NH2NH2BrBrHNOBr2FeH,OH,SOHCICIBrBrBrBrBrH,PO, + H,ONaNO, + HCI0~5℃Br下B质12上返2025/4/5页回
2025/4/5 12 分析:根据定位效应,首先在环上引入一个强的 邻、对位定位基,待完成引入溴原子的任 务后,再被H原子取代。 Br Br Br NO2 HNO3 H2 SO4 NH2 Fe HCl NH2 Br Br Br Br 2 H2 O NaNO2 HC l Br Br Br N2 Cl 0~5℃ + + - H3 PO2 H2 O Br Br Br + 例1: 放出氮1——被 H原子取代
CH3CH,例2:NO2CH3CH3CH,CH3CH3NONH.FeHNOHCIH,SONH2NO2CH3CH3NHCOCH,(CH,CO)20CHCH3NHCOCH,NHCOCH3HNOH.SOO,NNO2NHCOCH,13上返2025/4/5页下页回
2025/4/5 13 CH3 CH3 NO2 例2: CH3 CH3 NO2 HNO3 H2 SO4 CH3 NO2 + CH3 NH2 Fe HCl CH3 NH2 + CH3 NHCOCH3 (CH3 CO) 2 O CH3 NHCOCH3 + CH3 NHCOCH3 NO2 HNO3 H2 SO4 CH3 NHCOCH3 O2 N +
CHCH,例2:NO2CH,CH3CH3CHNHCOCH,NH2H,O /OH+NO2O.NNO,NHCOCH,NH2CH,H,PO, + H,ONaNO,+ HCI△0~5℃NO14上返2025/4/5页下页回
2025/4/5 14 CH3 CH3 NO2 例2: CH3 NHCOCH3 NO2 CH3 NHCOCH3 O2 N + CH3 NH2 NO2 H2 O /OH CH3 NH2 O2 N - + NaNO2 + HCl 0~5℃ H3 PO2 + H2 O CH3 NO2
重氮盐的化学性质!放出氮2——被—OH取代N, HSO4OHH+H,So+H,OA注意:(①该反应在强酸溶液中进行②该法不宜使用月重氮苯盐酸盐原因:有副产物氯苯生成。P水解历程H,O"H++OHOH210N.CI副产物CI苯基正离子15上返2025/4/5页下页回
2025/4/5 15 注意:① 该反应在强酸溶液中进行; ② 该法不宜使用重氮苯盐酸盐。 N2 HSO4 H2 O + - + H+ OH N2 H2 + + SO4 原因:有副产物氯苯生成。 N2 + N2 - + H2 O Cl OH2 + - H+ OH Cl 副产物 水 解 历 程 苯基正离子 重氮盐的化学性质I 放出氮2——被—OH取代