同核双原子分子:Hm=Hb (Haa -e)-(hab -Esa)=o Ha-E=±(Hb-ESm e(Sab-1)=Hab-H E(Sab-1)=-Hob-Ha H+h H-H ab E ab E 2 1+S ab ab
同核双原子分子： Haa = Hbb ( ) ( ) 0 2 2 Ha a − E − Ha b − ESa b = ( ) Haa − E = Hab − ESab E Sab − = Hab − Haa ( 1) E −Sab − = −Hab − Haa ( 1) ab aa ab S H H E + + = 1 1 ab aa ab S H H E − − = 1 2
④代回原方程求系数cnCb 将E1代入久期方程,得 =Cb, V=ca(va+ vb) 将E2代入,得刀 a=-Cb, V2=ca(avb
④ 代回原方程求系数 ca，cb， 将E1代入久期方程，得 ca=cb， 1 = ca ( a + b ) ， 将E2代入，得 ca =－cb， 2 = ca ′ (a － b )
归一化,得 2+2S 2-2S ab (ya +vb) 2+2S ab 2-2S
− = + = ab a ab a S c S c 2 2 1 2 2 1 归一化，得 − − = + + = ( ) 2 2 1 ( ) 2 2 1 2 1 a b a b a b a b S S
思路: 选变分函数y=cav1+cbv2 变分E=vMww 求极值E/0ca=0 OE/aCb=0 解 ca,ca的齐次方程组 久期方程 得到 能量 波函数 ripr/(omao520 yeahnet
思路： 选变分函数 ＝ ca1 + cb2 变分 E＝∫ *Ĥd/∫ * d 求极值 E/ca=0 E/cb=0 解 ca , ca ′的齐次方程组 久期方程 得到 能量 波函数
H +h ab 1+S ab H-H ab ab +y b) 2+2S b ab 2-2 ab
ab aa ab S H H E − − = 1 2 ab aa ab S H H E + + = 1 1 − − = + + = ( ) 2 2 1 ( ) 2 2 1 2 1 a b a b a b a b S S