54-4配位滴定基本原理 、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M,随着标准溶液 的加入,溶液中M浓度不断减小,金属离子负对数 pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时,溶液pM值 产生突跃(金属离子有副反应时,pM产生突跃) 通过计算滴定过程中各点的pM值,可以绘出一条 曲线
1 §4-4 配位滴定基本原理 一、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液 的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负对数 pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM值 产生突跃（金属离子有副反应时，pM’产生突跃）， 通过计算滴定过程中各点的pM值，可以绘出一条 曲线
滴定举例 现以0.01000 mol/L EDTA标准溶液滴定 20.00mL0.01000 mol/L Ca2+溶液为例 假设缓冲溶液的pH值为10.0,缓冲剂不与Ca2+发 生配位反应。 gRay=1069,pH=100时,ga)=0.45 lgK Cay=lgKcaY -Igay(H)=10.69-0.45=10.24
2 滴定举例 现以0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定 20.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液为例 假设缓冲溶液的pH值为10.0,缓冲剂不与Ca2+发 生配位反应。 lgKCaY=10.69, pH=10.0时，lgaY(H)=0.45 lgK’ CaY= lgKCaY -lgaY(H)=10.69-0.45=10.24
1滴定前 pCa取决于起始Ca2+浓度 ICa]=0.01000mo/LpCa=200
3 1.滴定前 pCa取决于起始Ca2+浓度 [Ca]=0.01000mol/L pCa=2.00
2滴定开始到计量点前 ρCa决定于剩余Ca2+浓度 2+ Ca Y C C +7 C Y 设加入EDTA标准溶液19.98(滴定百分率999%) 20.00-1998 C ×0.01000=5.0×10°(mol/L 20.00+1998 Ca=5.30
4 2.滴定开始到计量点前 pCa决定于剩余Ca2+浓度 + + + + − = + 2 2 2 2 Ca Ca Y Ca Y C V V V V Ca 设加入EDTA标准溶液19.98(滴定百分率99.9%) 0.01000 5.0 10 ( / ) 20.00 19.98 2 20.00 19.98 6 C a mol L + − = + − = pCa = 5.30
3.计量点时(由CaY的离解计算Ca2浓度 CaY浓度近似等于计量点时Ca2的分析浓度 ClasP=50×103molL同时由于离解,溶液中 Ca2=Y]代入平衡关系式可以求得pCa Car car Car 2+ ry ca+p SP Ca K Car K Car pCa=(pC+gKC)=(-50×103+g10024)=6.27
5 3. 计量点时（由CaY的离解计算Ca2+浓度） CaY 浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度， CCa SP=5.0×10-3mol/L, 同 时 由 于 离 解 ， 溶 液 中 [Ca2+ ]=[Y’] ,代入平衡关系式可以求得pCa 2 2 2 ' ' + + = = Ca CaY Ca Y CaY KCaY ' ' 2 CaY SP Ca CaY K C K CaY Ca = = + ( lg 5.0 10 lg10 ) 6.27 2 1 ( lg ) 2 1 ' 3 1 0.2 4 = + = − + = − CaY S P pCa pCCa K