1. 0→g*跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能 量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区，吸收 波长2<200nm,需真空紫外分光光度计检测； 例：甲烷2max为125nm,乙烷max为135nm。 环丙烷（饱和烃中最长）2max为190nm, 在近紫外没有饱和碳氢化合物的光谱，可作为 溶剂使用
1.σ→σ＊跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能 量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区,吸收 波长λ< 200 nm,需真空紫外分光光度计检测； 例：甲烷λmax为125 nm , 乙烷λmax为135 nm。 环丙烷（饱和烃中最长）λmax为190 nm， 在近紫外没有饱和碳氢化合物的光谱，可作为 溶剂使用
2.n→g*跃迁 所需能量较大，但比σσ*小。 吸收波长为150250nm,大部分在远紫外区， 近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物（含N、O、S和卤素等 杂原子)均呈现nc*跃迁。nσ*跃迁所需能量取决 于带有电子的原子的性质以及分子结构。 化合物 入max(nm) Emax H20 167 1480 CH3OH 184 150 CH3CL 173 200 CH3l 258 365 CH3NH2 215 600
2.n→σ＊跃迁 所需能量较大，但比σ→σ＊小。 吸收波长为150～250 nm，大部分在远紫外区， 近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等 杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。n→σ* 跃迁所需能量取决 于带有n电子的原子的性质以及分子结构。 CH3NH2 215 600 CH3I 258 365 CH3CL 173 200 CH3OH 184 150 H2O 167 1480 化合物 max（nm） max
3.n→π*跃迁 由n→π跃迁产生的吸收带称为R带（德文Radikal); 分子中同时存在杂原子和双键可产生→π*跃迁。 C=0,N=N,N=0,C=S R带的特征：能量最小，270~700nm;εmax<103 Lmol1cml（一般小于100)，弱吸收，禁阻跃迁。 影响R带的因素：杂原子的极性，如基团中氧原子被 硫原子取代后吸收峰发生红移。 C=0:n-→元，ma280≈290nm时 C=S(硫酮)：n→π，max400nm左右。 溶剂的极性，R带在极性溶剂中发生蓝移。 正己烷中：279nm;乙醇中：272nm;水中：264nm
3.n →π＊跃迁 由n→π *跃迁产生的吸收带称为R带(德文Radikal)； 分子中同时存在杂原子和双键可产生n→π* 跃迁。 C＝O，N＝N，N＝O，C=S R带的特征：能量最小，270～700 nm； εmax <103 L·mol-1·cm-1 （一般小于100） ，弱吸收，禁阻跃迁。 影响R带的因素：杂原子的极性，如基团中氧原子被 硫原子取代后吸收峰发生红移 。 C＝O：n→π * ，λmax 280～290 nm； C＝S （硫酮）：n→π * ，λmax 400 nm左右。 溶剂的极性，R 带在极性溶剂中发生蓝移。 正己烷中：279 nm；乙醇中：272 nm；水中：264 nm
4.π→π*跃迁 所需能量较小，吸收波长位于远紫外区的近紫外端或近 紫外区，一般emax>104 L'moF1.cm',属强吸收；该种跃迁 是多种重要的紫外吸收带产生的原因。 ①不饱和烃（单个C=C)的π→π*跃迁：2max<200nm。应 用不多。 如乙烯π一→n*跃迁的max为162nm,8max为：1X104;助色 基团取代乙烯，则元→元*发生红移。 取代基 -SR -NR2 -OR -Cl CH3 红移距离 45(nm) 40(nm) 30(nm) 5(nm) 5(nm)
4.π→π＊跃迁 所需能量较小，吸收波长位于远紫外区的近紫外端或近 紫外区，一般εmax＞104 L·mol-1·cm-1，属强吸收；该种跃迁 是多种重要的紫外吸收带产生的原因。 ①不饱和烃（单个C=C ）的π→π *跃迁：λmax 200 nm。应 用不多。 如乙烯π→π*跃迁的λmax为162 nm，εmax为：1×104；助色 基团取代乙烯，则 p → p*发生红移。 取代基 -SR -NR2 -OR -Cl CH3 红移距离 45(nm) 40(nm) 30(nm) 5(nm) 5(nm)
②非封闭共轭双键体系的ππ火跃迁： 出现K吸收带（德Konjugation,共轭），其特征为：能 量小，位于近紫外区(217~280nm),ema>104,强吸收。 例如，丁二烯(CH,=CH一CH=CH2) K带：2max=217nm,￡max-21000。 苯乙烯、苯甲醛、乙酰苯等，也都会出现K带。 极性溶剂使K带发生红移；共轭体系的增大也使得K 带发生红移。 共轭烯烃（不多于四个双键）元→π*跃迁吸收峰位置 可由伍德沃德一 菲泽规则估算
②非封闭共轭双键体系的 π→π＊跃迁： 出现 K 吸收带（德Konjugation，共轭），其特征为：能 量小，位于近紫外区(217～280nm)，εmax>104，强吸收。 例如,丁二烯（CH2 ＝CH—CH＝CH2） K带：λmax=217nm，εmax=21000。 苯乙烯、苯甲醛、乙酰苯等，也都会出现 K 带。 极性溶剂使 K 带发生红移；共轭体系的增大也使得K 带发生红移。 共轭烯烃（不多于四个双键）p →p*跃迁吸收峰位置 可由伍德沃德——菲泽 规则估算