③应以LCw减剂ZnC2浓HCD 签别三类醇。 叔醇 室温(立即浑浊R3CCH+H2O +伸醇加热(数分钟后浑数 R,CHCI+1o 伯醇如热 (不发生反应 CH3 CH2=CH-CH2 O-CH2 CH2C 烯丙型醇、苄基型醇与叔醇相同
③应用:以Lucas试剂(ZnCl2 /浓HCl) 鉴别三类醇。 (立即浑浊) R3CCl+H2O (数分钟后浑浊)R2CHCl+H2O (不发生反应) HCl + 叔醇 仲醇 伯醇 加热 加热 室温 C CH3 CH3 CH3 + CH2 CH CH2 + CH2 + 烯丙型醇、苄基型醇与叔醇相同
3.与无机酰卤反应:由伯、仲醇 制备卤代烷。 SOCl2 RCI SO2+ HCI PX. ROH RX+ H3PO3(Br2/P, I2/p) PCl5 RCI Pocl 一般不用PCl3,因副产物多难以分离 用亚碗酷氯产率高、易于分离
3.与无机酰卤反应:由伯、仲醇 制备卤代烷。 • 一般不用PCl3,因副产物多,难以分离 • 用 亚硫酰氯产率高、易于分离 ROH RCl RX SOCl 2 PX3 PCl 5 + SO2 + HCl + H3 PO3 RCl + POCl 3 (Br 2 / P, I 2 / P)
反应机理 COH SOCI →P=0-3a-0- +HC!(SN2为主) -COH+ PCl3 -+(RO)3P- RCI t Hcl
COH + SOCl2 C O S O Cl Cl C + HCl COH + PCl3 (RO)3P + HCl RCl (SN2为主) 反应机理:
4.脱水反应 <1>分子内脱水 CH3 CH2 CHCH 60%H2SO 13C=C 100°C OH CH 3 H3c-c-CH 20%H2SO4 H3C 3 C=CH2 90C OH H3C
4.脱水反应: <1>分子内脱水 CH3CH2CHCH3 60% H2 SO4 100 o C 20% H2 SO4 90 o C OH C OH CH3 H3C CH3 C C H3C H H CH3 C CH2 H3C H3C
①反应历程 R—CH2CH,OHH+ R--CH2CH2-0FH2 -,O R—CH2CH,-HR-CH=CM2 例 H 十 H2O CH3 CH2OH C2H5Oh,- HoH 2 H C2H 5 ChOc?H 5 C2H5OC2H5 H CH2=CH2
①反应历程: H+ -H2O -H+ H CH3CH2OH C2H5OH2 C2 H5OH H2O C2H5OC2H5 H C2H5OC2H5 H C2H5 H CH2 =CH2 例: R—CH2CH2OH R— CH2CH2—O+H2 R — CH2C+H2 R — CH = CH2