在298K时的△,f.=80.7,K-158×10-,试求800K时此反应的K。假设温度对此反应的△,P.的影响 可以忽略。 7、光气(又称碳酰氯)的合成反应为:COg+C,(g)DC0C,(g),100℃下该反应的K=1.50×10.若 反应开始时,在1.0L容器中,(CO=0.0350moln(C2=0027.0mln(C0C0ml,并计算10℃平衡 时各物种的分压和C0的平衡转化率。 8、蓝糖的水解反应为: C1lH01+H,0DCHO6(葡萄精)+CH:0。(果糖) 若在反应过程中水的浓度不变,试计算 (1)若蔗糖的起始浓度为amoL,反应达到平衡时,蔗糖水解了一半,K应为多少? (2)若蔗糖的起始浓度为2am0L,则在同一温度下达到平衡时,萄萄糖和果糖的浓度各为多少? 无机化学习题库参考答案: 第四章化学平衡和Gbbs函数 一、单选避 题号1 B 二、判断题 题号 15 答案 三、填空题 1、负或(-),正或(+)
在 298K 时的△rH Θ m =80.7,K Θ =1.58×10 6,试求 800K 时此反应的 K Θ 。假设温度对此反应的△rH Θ m的影响 可以忽略。 7、光气(又称碳酰氯)的合成反应为:CO(g)+Cl2(g)D COCl2(g),100℃下该反应的 K Θ =1.50×10 8。若 反应开始时,在 1.00L 容器中,n0(CO)=0.035 0 mol,n0(Cl2)=0.027. 0 mol.no(COCl2)=0 mol,并计算 100℃平衡 时各物种的分压和 CO 的平衡转化率。 8、蔗糖的水解反应为: C12H22O11+H2O D C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖) 若在反应过程中水的浓度不变,试计算 (1)若蔗糖的起始浓度为 a mol·L 1 ,反应达到平衡时,蔗糖水解了一半,K Θ 应为多少? (2)若蔗糖的起始浓度为 2a mol·L 1 ,则在同一温度下达到平衡时,葡萄糖和果糖的浓度各为多少? 无机化学习题库参考答案: 第四章 化学平衡 熵和 Gibbs 函数 一、 单选题 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 答案 D D D D A D B C A D A A A C B 二、 判断题 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 答案 √ × × √ × × √ √ × √ × √ × √ √ 三、 填空题 1、 负或(-),正或(+)
2、定压定温、不做非体积功:正向自发。 3、(增加):(增加)(城少):(不变)。 4、(大于或>)(大于或>):(等于或=) p()p(H)o 5.K(n )le()te(H)c 6、K9=(K)3 7、0(g)、0g)、01 NaNO,(s).Na,CO,(s).Na,O(sl、NaCI(s)、Nas): g、Brg、Cg、F(g、g). 8、正向自发 9、高压低温:增大。 10、2.5x103 四、计算题 1、解:因为△HP(T)=△P(B,T 即△H。(298K)=2DH-DHP。为-3D. =2×(-46.11KJmo-03x0 =92.22 kJ-mor 又因为△SD=nSn(B,T 即△,S298N=2SnW.S”n-3Sn
2、 定压定温、不做非体积功;正向自发。 3、 (增加);(增加);(减少);(不变) 。 4、 (大于或>);(大于或>);(等于或=). 5、 K Θ= 6、 K Θ 1 = (K Θ 2)3 7、 O3(g)、O2(g) 、O2(1); NaNO3(s)、Na2CO3(s)、Na2O(s)、NaCI(s)、Na(s) ; I2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、F2(g)、H2(g) 。 8、正向自发。 9、高压低温;增大 。 10、 2.5×10 8 四、计算题 1、解:因为△rH Θ m(T)=∑υB△fH Θ m(B,T) 即△rH Θ m(298K)=2DfH Θ m DfH Θ m 3DfH Θ m =2×(46.11 KJ•mol–1)03×0 =92.22 kJ·mol 1 又因为△rS Θ m(T) =∑υBS Θ m (B,T) 即△rS Θ m(298K) =2 S Θ m S Θ m 3 S Θ m
-2x192.34J-K-1.mol-1-191.50J-K-I.mol--3x130.57J-K-1.mol- =-198.53JK-Lm0l- 根据吉布斯一亥姆霍兹公式 △,G°.(T)=△,Hn(m-T△S.(m △,GP.(298K)=△,P.(298KT△Sn(298K =(-92.22mo)-298.15K×(-198.53x10 kJ-morK) =33.03mo>0正向反应不自发。 若使△,G。(T)=△,(T△S.(m<0,则正向自发。 又因为△,HP。、△,S随温度变化不大,即 △,G.(T)=△.P.(298K)-T△,S°m(298K)<0 -198.53x10kJmol KT >92.22 kJ-mor 而按不等式运算规则,有T<(-92.22kJmo)1(-198.53×10 kJ-mol!K)=464.51K 故最高反应温度为464,51K. 2、解:根据吉布斯一交姆霍兹公式 △,G.(T)=△,Hen(TT△,s9.(m △GP(298K)=△HP.(298K-T△S9(298K) 而△,Hn(298K=3△°lC,H(g,298KN-△d°nIC.298K =3x226.73mofr-1×49.10 kJ-mol =631.09kJmo
=2×192.34J·K -1·mol-1-191.50J·K -1·mol-1-3×130.57J·K -1·mol-1 =-198.53 J·K -1·mol-1 根据吉布斯-亥姆霍兹公式 △rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T) △rG Θ m (298K)=△rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) = (92.22 kJ·mol 1) 298.15K×(198.53×10 3kJ·mol 1 K 1) = 33.03 kJ·mol 1 >0 正向反应不自发。 若使 △rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T)<0 ,则正向自发。 又因为△rH Θ m 、△rS Θ m随温度变化不大,即 △rG Θ m (T)≈ △rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) <0 即 198.53×10 3kJ·mol 1 K 1T > 92.22 kJ·mol 1 而按不等式运算规则,有 T<(92.22 kJ·mol 1)/(198.53×10 3kJ·mol 1 K 1)= 464.51K 故最高反应温度为 464.51K。 2、解:根据吉布斯-亥姆霍兹公式 △rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T) △rG Θ m (298K)=△rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) 而 △rH Θ m (298K) = 3△fH Θ m[C2H2(g),298K]- △fH Θ m[C6H6(l),298K] = 3×226.73 kJ·mol 1- 1×49.10kJ·mol 1 = 631.09 kJ·mol 1
△,5298K)=3s9ICHg,298K-sICH60,298KN =3x200.941m0rlKl-1×17340jm0lK =42942Jm0lK- 故△,G°n(298K)=631.09-mor-298.15K×429.42×103J-morK =503.06mor>0正向反应不自发. 若使△,G°。(T)=△,P.(①-T△Sn(①<0,则正向自发. 又因为△、△S“随温度变化不大,即 △,G.(T)=△,HP.(298KT△,Sm298K)<0 T>631.09Jmor429.42x10°3 -molK=1469.6K 故最低反应温度为1469.6K。 3、解:因为△HP。(T)=△HP(B刀 即△,HP。(298K)=D.Hco+D,HH-DHP.C(s)-DH =-110.5--2418) =131.3mor 又因为△s(T=es°m(B,T) 即△,S9(298KN)=s°c0+s°.H-S9_Css9Be =197.74130.7-188.85.7 =134.1Jk-mal1 根据吉布斯一亥姆霍兹公式
△rS Θ m(298K) = 3 S Θ m[C2H2(g),298K]- S Θ m[C6H6(l),298K] = 3×200.94 J·mol 1 K 1- 1×173.40 J·mol 1 K 1 = 429.42 J·mol 1 K 1 故 △rG Θ m (298K)= 631.09 kJ·mol 1 - 298.15K×429.42×10 3 kJ·mol 1 K 1 = 503.06 kJ·mol 1>0 正向反应不自发。 若使 △rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T)<0 ,则正向自发。 又因为△rH Θ m 、△rS Θ m随温度变化不大,即 △rG Θ m (T)≈ △rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) <0 则 T>631.09 kJ·mol 1 /429.42 ×10 3 kJ·mol 1 K 1=1469.6K 故最低反应温度为 1469.6K。 3、解:因为△rH Θ m(T)=∑υB△fH Θ m(B,T) 即△rH Θ m(298K)=DfH Θ mco+DfH Θ mH2DfH Θ mC(s) DfH Θ mH2O(g) =110.5 –(241.8) =131.3 kJ·mol 1 又因为△rS Θ m(T) =∑υBS Θ m (B,T) 即△rS Θ m(298K) = S Θ mco+ S Θ m H2 S Θ m C(s) S Θ mH2O(g) =197.7+130.7188.85.7 =134.1 J·K -1·mol-1 根据吉布斯-亥姆霍兹公式
△,G.(T)=△,H(T)T△,S_D △,G.(298K)=△,HP.298K)T△,S9n(298K) =1313-298.15×134.1×103 =913mo1>0正向反应不自发. 若使△,G。(T)=△,Pm(-T△S.(四<0,则正向自发. 又因为△,H。、△S°随温度变化不大,即 △,G.(T)=△,HPm298KT△Sm(298K)<0 即0.1341T>131.3 T>979r 故最低反应温度为979水。 4、解:根据吉布斯一亥姆霍兹公式 △,G°。(T)=△,H(T)-T△,Sm △,G。(298K)=△HP.(298K)T△,Sn(298K 而△H°n(298K)=0-2△°Hg0298K =24-90.8) =181.6mor △,s(298K)=s0(g2sHg0-2s-Hg0s 205.2+2×75.9-2×70,3 =216.4morK
△rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T) △rG Θ m (298K)=△rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) =131.3298.15×134.1×10 3 = 91.3 kJ·mol 1 >0 正向反应不自发。 若使 △rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T)<0 ,则正向自发。 又因为△rH Θ m 、△rS Θ m随温度变化不大,即 △rG Θ m (T)≈ △rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) <0 即 0.1341T > 131.3 T>979K 故最低反应温度为 979K。 4、解:根据吉布斯-亥姆霍兹公式 △rG Θ m (T)=△rH Θ m (T)T△rS Θ m (T) △rG Θ m (298K)=△rH Θ m (298K)T△rS Θ m (298K) 而 △rH Θ m (298K) = 02△fH Θ m[H g O(s),298K] = 2×(90.8) =181.6kJ·mol 1 △rS Θ m(298K) = S Θ m[O2(g)]+ 2S Θ m[H g (l)]- 2S Θ m[H g O(s)] = 205.2+2×75.92×70.3 =216.4J·mol 1K 1