第四秉溶液一热力学在多组台体系的友用 物理化学电子教亲 (4)化学反应方向判据 设有反应2SO2+O2 T P sO 3 -2dn -dn 2dn 反应Gbbs函数变化为 dG= Aso dns. +Ho, dno. +uso dnso =(2k-1-2A= -2 pso dn-Ho dn+2pso 若反应在平衡条件下进行的,则 2o,=,+2 若反应是自发进行的,则2Ao3<Ao2+2Ao2 上页
第四章 溶液—热力学在多组分体系的应用 物理化学电子教案 (4) 化学反应方向判据 设有反应 3 , 2 2 2SO +O ⎯⎯→3SO T P − 2dn − dn 2dn 反应Gibbs函数变化为 SO2 SO2 O2 O2 SO3 SO3 dG = dn + dn + dn 2 dn dn 2 dn SO2 O2 SO3 = − − + (2 2 )dn SO3 O2 SO2 = − − 若反应在平衡条件下进行的, 则 SO3 O2 SO2 2 = + 2 若反应是自发进行的, 则 SO3 O2 SO2 2 + 2
第四秉溶液一热力学在多组台体系的友用 物理化学电子教亲 一般地,对任一化学反应 主王王 0=∑ V B B B 则有 “<”表示反应自发向右进行 0“=表示反应达平衡态 >”表示反应自发向左进行 上页
第四章 溶液—热力学在多组分体系的应用 物理化学电子教案 0 B B B = 表示反应自发向左进行 表示反应达平衡态 表示反应自发向右进行 “ ” “ ” “ ” 一般地, 对任一化学反应 = B 0 B B 则有
第四秉溶液一热力学在多组台体系的友用 物理化学电子教亲 6化学势与压力、温度的关系 主王王 T cp、OnB T,D,nc」r,m a aG =V an, a O B B ,n」T,P,nC B/ T,P,nc 所以,对于定温、定组成下系统有: V或dlun=Vd ap n 通常情况下VB>0,即在温度、组成不变时化 学势随压力升高而增加 上页
第四章 溶液—热力学在多组分体系的应用 物理化学电子教案 6.化学势与压力、温度的关系 所以, 对于定温、定组成下系统有: T n T n T p nC n G p p , , B , , B = T p nC T n p G n , , B , = B B , , V n V nC T p = = V V p p B B T n B d d , B = = 或 通常情况下 VB > 0, 即在温度、组成不变时化 学势随压力升高而增加
第四秉溶液一热力学在多组台体系的友用 物理化学电子教亲 同理可证: 主王王 apb=-S t 0b8-SadT aT Tn 因SB>0,所以压力、组成不变时化学势随 温度升高而减少 上页
第四章 溶液—热力学在多组分体系的应用 物理化学电子教案 因 SB > 0, 所以压力、组成不变时化学势随 温度升高而减少. 同理可证: S S T T B B T n B d d , B = − = − 或
第四秉溶液一热力学在多组台体系的友用 物理化学电子教亲 由上述关系还可以得到另为为一些关系式 aG aH aS AB= =Hn-TS anB).,p .mc m6 C B B nB T, P. nc B a(/T aT P,lb,n0 IS B B aT T P,nb,hc -s-h+S B B 2 牛上述关系与纯物质热力学关系式有相同的形式 上页
第四章 溶液—热力学在多组分体系的应用 物理化学电子教案 上述关系与纯物质热力学关系式有相同的形式. 由上述关系还可以得到另为为一些关系式: B B B , , B , , B , , B C C C H TS n S T n H n G T p n T p n T p n = − − = = 2 B , , B , , B B C B C ( / ) T T T T T p n n p n n − = 2 B B T −TS − = 2 B 2 B B B T H T TS H TS = − − − + =