如第一节概述 (2)强放热反应所有的氧化反应均是强放热反应, 特别是完全氧化反应放热更为剧烈。因此反应过程中 要及时移走反应热。使反应平稳进行,防止生产事故 的发生 (3)热力学上有利于氧化反应的进行氧化反应在 热力学上均可看作不可逆反应,特别是完全氧化反应。 (4)多种反应途径氧化反应的途径一般不止一种 其副反应很多,因此要选择合适的反应条件,才能得 到日的产物。 根据氧化剂和氧化方法的不同我们分别讨论几种 氧化反应
第一节 概述 (2)强放热反应 所有的氧化反应均是强放热反应, 特别是完全氧化反应放热更为剧烈。因此反应过程中 要及时移走反应热。使反应平稳进行,防止生产事故 的发生 。 (3)热力学上有利于氧化反应的进行 氧化反应在 热力学上均可看作不可逆反应,特别是完全氧化反应。 (4)多种反应途径 氧化反应的途径一般不止一种, 其副反应很多,因此要选择合适的反应条件,才能得 到目的产物。 根据氧化剂和氧化方法的不同我们分别讨论几种 氧化反应
第二节空气催化氧化 、空气液相催化氧化 1.反应历程 某些有机物在室温下遇到空气可以发生氧化反应, 但是反应速度缓慢,这种现象称为自动氧化。在实际 生产中,为了提高自动氧化的速度,需要加入一定量 的催化剂或引发剂并在一定的条件下进行反应。自动 氧化是自由基链式反应,其反应历程包括链的引发、 链的传递和链的终止三个阶段。 (1)链的引发这是指被氧化物RH在能量(热能 光照和放射线辐射)、可变价金属盐或自由基X的作用 下,发生CH键均裂而生成自由基R的过程。例如:
第二节 空气催化氧化 一、空气液相催化氧化 1.反应历程 某些有机物在室温下遇到空气可以发生氧化反应, 但是反应速度缓慢,这种现象称为自动氧化。在实际 生产中,为了提高自动氧化的速度,需要加入一定量 的催化剂或引发剂并在一定的条件下进行反应。自动 氧化是自由基链式反应,其反应历程包括链的引发、 链的传递和链的终止三个阶段。 (1)链的引发 这是指被氧化物R-H在能量(热能、 光照和放射线辐射)、可变价金属盐或自由基X的作用 下,发生C-H键均裂而生成自由基R·的过程。例如:
第二节空气催化氧化 R一H+M×,+H R·+H*+M1 R-H+2 式中R可以是各种类型的烃基,X是C或Br,M是 可变金属。R的生成给自动氧化反应提供了链的传递 物,也称为链的载体
第二节 空气催化氧化 式中R可以是各种类型的烃基,X是Cl或Br,M是 可变金属。R·的生成给自动氧化反应提供了链的传递 物,也称为链的载体
第二节空气催化氧化 (2)链的传递这是指自由基R与空气中的氧作用 生成有机过氧化氢和再生成自由基R的过程。 R.+ R-O-O.+R-H R0_0-H+R 通过以上两个反应循环持续地进行,使RH不断被 氧化成ROOH,这是自动氧化的最初产物
第二节 空气催化氧化 (2)链的传递 这是指自由基R·与空气中的氧作用 生成有机过氧化氢和再生成自由基R·的过程。 通过以上两个反应循环持续地进行,使RH不断被 氧化成ROOH,这是自动氧化的最初产物
第二节空气催化氧化 (3)链的终止自由基R和ROO·相遇会结合成稳 定的化合物,从而使自由基销毁。例如: R+R R一R R++ R-O-0 这样有一个自由基销毁,就有一个链反应终止, 从而使氧化速度减慢 烃类自动氧化的最初产物是有机过氧化氢物。如 果它在反应条件下是稳定的,则可以成为自动氧化的 最终产物。但是在大多数情况下,它是不稳定的,将 进一步分解而转化为醇、醛、酮或被继续氧化为羧酸 例如:
第二节 空气催化氧化 (3)链的终止 自由基R·和ROO·相遇会结合成稳 定的化合物,从而使自由基销毁。例如: 这样有一个自由基销毁,就有一个链反应终止, 从而使氧化速度减慢。 烃类自动氧化的最初产物是有机过氧化氢物。如 果它在反应条件下是稳定的,则可以成为自动氧化的 最终产物。但是在大多数情况下,它是不稳定的,将 进一步分解而转化为醇、醛、酮或被继续氧化为羧酸。 例如: