二)一级反应 凡反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为 级反应,其微分速率方程为 dc -kO (11-2) dt 积分式为lgC=-+gC或C=Ce 式中,k 级速率常数,其量纲为时间1,单位 为S1(或min1,h,d等)。以C与t作图呈直线,直线 的斜率为-k/2303,截距为gC
(二)一级反应 凡反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为 一级反应,其微分速率方程为 (11-2) 积分式为 lgC= −+ lgCo或C=Co e -kt 式中,k——一级速率常数,其量纲为[时间] -1,单位 为S -1(或min-1 ,h-1 ,d-1等)。以lgC与t作图呈直线,直线 的斜率为-k/2.303,截距为lgCo。 k C dt dC − =
通常将反应物消耗一半所需的时间为半衰期(haf ife),记作t,恒温时,t2与反应物浓度无关 O.693 (11-3) 对于药物降解,常用降解10%所需的时间,称十分 之一衰期,记作tp,恒温时,t0也与反应物浓度无关 O.1054 (11-4) 0.9 k
通常将反应物消耗一半所需的时间为半衰期(half life),记作t 1/2,恒温时,t 1/2与反应物浓度无关。 (11-3) 对于药物降解,常用降解10%所需的时间,称十分 之一衰期,记作t 0.9,恒温时,t 0.9也与反应物浓度无关 。 (11-4) k . t 0 693 2 1 = k . t . 0 1054 0 9 =
如果反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比的反 应称为二级反应。 若其中一种反应物的浓度大大超过另一种反应物 或保持其中一种反应物浓度恒定不变的情况下,则此 反应表现出一级反应的特征,故称为伪一级反应。例 如酯的水解,在酸或碱的催化下,可用伪一级反应处 理
⚫ 如果反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比的反 应,称为二级反应。 ⚫ 若其中一种反应物的浓度大大超过另一种反应物, 或保持其中一种反应物浓度恒定不变的情况下,则此 反应表现出一级反应的特征,故称为伪一级反应。例 如酯的水解,在酸或碱的催化下,可用伪一级反应处 理
二、温度对反应遠率的影响与釣物稳定性 预测 )阿仑尼鸟斯( Arrhenius)方程。 大多数反应温度对反应速率的影响比浓度更为显著, 温度升高时,绝大多数化学反应速率增大。 Arrhenius 根据大量的实验数据,提出了速率常数与温度之间的 关系式,即著名的 Arrhenius经验公式
二、温度对反应速率的影响与药物稳定性 预测 一)阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程。 大多数反应温度对反应速率的影响比浓度更为显著, 温度升高时,绝大多数化学反应速率增大。Arrhenius 根据大量的实验数据,提出了速率常数与温度之间的 关系式,即著名的Arrhenius经验公式
k=Ae E/RT 1-5) 式中,A—频率因子;E为活化能;R—为 气体常数。上式取对数形式为 E lgk2.303RT+gA或 E )(1l6) k12.303R
(11-5) 式中, A——频率因子;E——为活化能;R——为 气体常数。上式取对数形式为 lg k= +lgA或 lg (11-6) E / RT k Ae− = RT E 2.303 − ) 1 1 ( 1 2.303 2 1 2 R T T E k k − − =