实际上计算结果比实测值大 =0-2ax(x:非谐振常数) 术语: (1基频:△n=±1 (2)倍频:△n=±2,±3(弱) 级泛音,二级泛音 (3)组频:如果分子吸收了一个红外光子,同时激发 了基频分别为v1和v2两种跃迁,此时所产生 的吸收频率应等于上述两种跃迁的吸收频率之 和,故称为组频
实际上计算结果比实测值大 （ x：非谐振常数） 术语： (1)基频： Δ n＝± 1 (2)倍频： Δ n＝± 2， ± 3（弱） 一级泛音，二级泛音 (3)组频：如果分子吸收了一个红外光子，同时激发 了基频分别为ν 1和 ν 2的两种跃迁，此时所产生 的吸收频率应等于上述两种跃迁的吸收频率之 和，故称为组频。 σ′ = σ − 2 σx
2.振动类型 ■伸缩振动 伸缩振动指化学键两端的原于沿键轴方向作 来回周期运动,它又可分为对称与非对称伸缩 振动。 弯曲振动 弯曲振动指使化学键的键角发生周期性变化 的振动,它又包括剪式振动、平面摇摆、非平 面摇摆以及扭曲振动
2. 振动类型 伸缩振动 伸缩振动指化学键两端的原于沿键轴方向作 来回周期运动，它又可分为对称与非对称伸缩 振动。 弯曲振动 弯曲振动指使化学键的键角发生周期性变化 的振动，它又包括剪式振动、平面摇摆、非平 面摇摆以及扭曲振动
H H H 对称伸缩振动 非对称伸缩振动 剪式振动 e H H 平面摇摆振动 非平面摇摆振动 扭曲振动 亚甲基的振动模式 ,Q分别表示运动方向垂直纸面向里与向外
3.振动自由度 3N-6非线性分子 3N-5线性分子 实际吸收峰数远小于理论计算的振动数 (1)某些振动方式为非红外活性,不伴随偶 极矩的变化; (2)振动方式的频率相同,发生简并现象; (3)若干振动频率十分接近,或吸收弱,仪 器难以检测; (4)有些吸收带落在仪器检测范围外
3. 振动自由度 3N-6 非线性分子 3N-5 线性分子 实际吸收峰数远小于理论计算的振动数 （1）某些振动方式为非红外活性，不伴随偶 极矩的变化； （2）振动方式的频率相同，发生简并现象； （3）若干振动频率十分接近，或吸收弱，仪 器难以检测； （4）有些吸收带落在仪器检测范围外
4.影响吸收峰强度的因素 ■跃迁概率 概率越大,峰越强 偶极矩 电负性相差越大,分子对称性越差,则 偶极矩变化越大,峰越强 反对称伸缩>对称伸缩〉变形振动
4. 影响吸收峰强度的因素 跃迁概率 概率越大，峰越强 偶极矩 电负性相差越大，分子对称性越差，则 偶极矩变化越大，峰越强 反对称伸缩>对称伸缩>变形振动