有应力作用T111度晶精11无应力作用1Tmax温度,℃(四)低分子物、固体杂质和链结构的影响1.低分子物影响结晶过程如:溶剂、增塑剂、水、水蒸气、等(1)阻碍晶核生长的小分子,减小结晶速率。(水蒸气有时阻碍)特别是溶剂,如:PA,用水冷却,不透明,越来越脆,表面与内部结晶速度不同造成的,但用油冷却,则透明。(2)促进晶核生长的小分子→成核剂,增大结晶速率。如:碳黑、SiO2、TiO2,高附加值产品如:复合材料。(3)既不阻碍也不促进。2.链结构分子量增加,结晶能力下降:支化度高,结晶能力下降;分子间作用力增加,成核易,生长慢。三、聚合物结晶对制件性能的影响结晶度小于15%,弹性体;结晶度大于20%,硬而韧;结晶度大于40%,晶相成为连续相,力学强度高。优点:WC高,密度高,力学性能好,耐热性好,化学稳定性好,应力松弛小,蠕变小;缺点:Wc低,透明性降低,韧性降低,收缩率提高,易龟裂。第二节成型加工过程中案合物的取向第三节聚合物在成型加工过程中不可避免地会有不同程度的取向作用。一种是聚合物熔体或浓溶液中大分子、链段或其中几何形状不对称的固体粒子在剪切流动时沿流动方向的流动取向:
(四)低分子物、固体杂质和链结构的影响 1. 低分子物 影响结晶过程 如:溶剂、增塑剂、水、水蒸气、等 (1)阻碍晶核生长的小分子,减小结晶速率。(水蒸气有时阻碍)特别是溶剂, 如:PA,用水冷却,不透明,越来越脆,表面与内部结晶速度不同造成的,但用油冷却, 则透明。 (2)促进晶核生长的小分子→成核剂,增大结晶速率。如:碳黑、SiO2、TiO2, 高附加值产品如:复合材料。 (3)既不阻碍也不促进。 2. 链结构 分子量增加,结晶能力下降; 支化度高,结晶能力下降; 分子间作用力增加,成核易,生长慢。 三、聚合物结晶对制件性能的影响 结晶度小于 15%,弹性体; 结晶度大于 20%,硬而韧; 结晶度大于 40%,晶相成为连续相,力学强度高。 优点:wc 高,密度高,力学性能好,耐热性好,化学稳定性好,应力松弛小,蠕 变小; 缺点:wc 低,透明性降低,韧性降低,收缩率提高,易龟裂。 第二节 成型加工过程中聚合物的取向 第三节 聚合物在成型加工过程中不可避免地会有不同程度的取向作用。 一种是聚合物熔体或浓溶液中大分子、链段或其中几何形状不对称的固体粒子在 剪切流动时沿流动方向的流动取向;
另一种是聚合物在受到外力拉伸时大分子、链段或微晶等沿受力方向拉伸取向。如果取向只朝一个方向的就称为单轴取向,如果取向单元同时朝两个方向的就称为双轴取向。一、聚合物及其固体添加物的流动取向聚合物在加工过程中在管道型腔中的流动都是剪切流动,在剪切流动中速度梯度的作用下,卷曲状长链分子逐渐沿流动方向舒展伸直和取向。熔体温度高,分子热运动剧烈,因此在大分子流动取向的同时必然存在着解取向。聚合物在管道中和模具中的流动取向冻结的商前来床培的料简取向区域取向区载携具A喷嘴S<及说口往赛流动方向20W.体中低搭体中心流建取向区域最大区城等燕动非等温流动取向结构的分布规律1.在垂直于流动方向上取向度有差异在等温流动区域,由于管道截面积小,管壁附近剪切力大,故紧靠管壁附近的熔体中取向度高;在非等温区域,模腔截面积大,熔体与温度很低的模壁接触而冷却冻结,故表层取向度较低;次表层靠近冻结层(表层)的熔体仍然流动,粘度高,流动速度梯度大,取向度较大:中心模腔中的熔体速度梯度低,取向度低,又由于温度高,易解取向,最终取向度极低。注射成型矩形长条试样时聚合物制品中取向度的分布(1)度响取中心表层裘层横断面2.流动方向上取向度有差异模腔中,熔体中的速度梯度沿流动方向降低,流动方向上分子的取向程度是逐
另一种是聚合物在受到外力拉伸时大分子、链段或微晶等沿受力方向拉伸取向。 如果取向只朝一个方向的就称为单轴取向,如果取向单元同时朝两个方向的就 称为双轴取向。 一、聚合物及其固体添加物的流动取向 聚合物在加工过程中在管道型腔中的流动都是剪切流动,在剪切流动中速度梯度 的作用下,卷曲状长链分子逐渐沿流动方向舒展伸直和取向。 熔体温度高,分子热运动剧烈,因此在大分子流动取向的同时必然存在着解取向。 聚合物在管道中和模具中的流动取向 取向结构的分布规律 1. 在垂直于流动方向上取向度有差异 在等温流动区域,由于管道截面积小,管壁附近剪切力大,故紧靠管壁附近的 熔体中取向度高; 在非等温区域,模腔截面积大,熔体与温度很低的模壁接触而冷却冻结,故表 层取向度较低;次表层靠近冻结层(表层)的熔体仍然流动,粘度高,流动速度梯度大,取 向度较大;中心模腔中的熔体速度梯度低,取向度低,又由于温度高,易解取向,最终取向 度极低。 注射成型矩形长条试样时聚合物制品中取向度的分布(1) 2. 流动方向上取向度有差异 模腔中,熔体中的速度梯度沿流动方向降低,流动方向上分子的取向程度是逐