离子极化作用致使键性质的转变将会影响到化合物的性质! ●熔点和沸点降低例如,在BeCL2,MgCL2,CaCL,2等化合物中 ,Be2+离子半径最小,又是2电子构型,因此Be2+有很大的极化能 力,使C1发生比较显著的变形,B2+和C1之间的键有较显著的 共价性。因此BeCl,具有较低的熔、沸点。BeCl、MgCL2、CaCl,的 熔点依次为410℃、714℃、782℃。 ●溶解度降低离子极化使离子键逐步向共价键过渡,根据相似 相溶的原理,离子极化的结果必然导致化合物在水中的低 ·化合物的颜色在一般情况下,如果组成化合物的两种离子都 是无色的,这化合物也无色,如NaCL、KNO3;如果其中一种离子 无色,则另一种离子的颜色就是该化合物的颜色,如K,CrO4呈黄 6 节肖 节尾
16 离子极化作用致使键性质的转变将会影响到化合物的性质! ● 熔点和沸点降低 例如,在BeCl2,MgCl2,CaCl2等化合物中 ,Be2+离子半径最小,又是2电子构型,因此Be2+有很大的极化能 力,使Cl-发生比较显著的变形,Be2+和 Cl-之间的键有较显著的 共价性。因此BeCl2具有较低的熔、沸点。BeCl2、MgCl2、CaCl2的 熔点依次为410℃、714℃、782℃。 ● 溶解度降低 离子极化使离子键逐步向共价键过渡,根据相似 相溶的原理 , 离子极化的结果必然导致化合物在水中的低 ● 化合物的颜色 在一般情况下,如果组成化合物的两种离子都 是无色的,这化合物也无色,如NaCl、KNO3;如果其中一种离子 无色,则另一种离子的颜色就是该化合物的颜色,如K2CrO4 呈黄 色
较强的极化作用也会影响离子化合物晶型的转变 Compound AgF AgCl AgBr AgI r+/r- 0.85 0.63 0.57 0.51 Crystalline type NaCl NaCl NaCl ZnS Coordination number 6:6 6:6 6:6 4:4 Compound CuF CuCI CuBr CuI r+/r- 0.72 0.53 0.49 0.44 Crystalline type ZnS ZnS ZnS ZnS Coordination number 4:4 4:4 4:4 44 17 上页下页 节首节尾
17 较强的极化作用也会影响离子化合物晶型的转变 Compound AgF AgCl AgBr AgI r+/r- 0.85 0.63 0.57 0.51 Crystalline type NaCl NaCl NaCl ZnS Coordination number 6:6 6:6 6:6 4:4 Compound CuF CuCl CuBr CuI r+/r- 0.72 0.53 0.49 0.44 Crystalline type ZnS ZnS ZnS ZnS Coordination number 4:4 4:4 4:4 4:4
Que ●为什么下列各物质溶解度依次减小, 颜色逐渐加深? AgF(白色) AgCI 白色) AgBr 淡黄色) Ag(黄色) ●为什么Na,S易溶于水,ZnS难溶于水? 用离子极化观点解释 8 上页下页 节首 节尾
18 用离子极化观点解释. ●为什么下列各物质溶解度依次减小, 颜色逐渐加深? AgF(白色) AgCl(白色) AgBr(淡黄色) AgI(黄色) ●为什么Na2S易溶于水,ZnS难溶于水? Question 1
2.2.5离子的特征 离子化合 离子键 正、负离 物的性质 取决于 的强度 取决于 子的性质 (1)离子电荷(charge ◆正离子通常只由金属原子形成,其电荷等于中性原子失去电子的 数目. ◆负离子通常只由非金属原子组成,其电荷等于中性原子获得电子 的数目出现在离子晶体中的负离子还可以是多原子离子(S0,). (2)离子半径(radius) ◆严格讲,离子半径无法确定(电子云无明确边界) ◆核间距(nuclear separation)的一半 ◆关键是如何分割(x-射线衍射法) ◆三套数据,使用时应是自洽的 ◆推荐使用RD.Shanon-半径数据(考虑到配位数的影响) 上页下页 节首 节尾
19 2.2.5 离子的特征 ◆正离子通常只由金属原子形成,其电荷等于中性原子失去电子的 数目. ◆负离子通常只由非金属原子组成,其电荷等于中性原子获得电子 的数目;出现在离子晶体中的负离子还可以是多原子离子(SO4 2-). (2)离子半径 (radius) 离子键 的强度 正、负离 子的性质 ◆严格讲,离子半径无法确定(电子云无明确边界) ◆核间距(nuclear separation)的一半 ◆关键是如何分割(x-射线衍射法) ◆三套数据,使用时应是自洽的 ◆推荐使用R. D. Shanon半径数据(考虑到配位数的影响) 离子化合 物的性质 取决于 取决于 (1) 离子电荷 (charge)
1) 对同一主族具有相同电荷的离子而言,半径自上而下增大 例如:Li+<Na+<Kt<Rb<Cs;F<C<Br<I 2)对同一元素的正离子而言,半径随离子电荷升高而减小 例如:Fe3t<FeH 3) 对等电子离子而言,半径随负电荷的降低和正电荷的升高而 减小 例如: 02->F->Na+>Mg2+>Al3+ 4)相同电荷的过渡元素和内过渡元素正离子的半径均随原子序 数的增加而减小,第1章介绍原子半径时提到“镧系收缩 的概念,该概念也适用于电荷数为+3和L3+离子 20 上页下页节首节尾
20 1) 对同一主族具有相同电荷的离子而言,半径自上而下增大. 例如:Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+;F-<Cl-<Br-<I - 2) 对同一元素的正离子而言,半径随离子电荷升高而减小. 例如: Fe3+<Fe2+ 3) 对等电子离子而言,半径随负电荷的降低和正电荷的升高而 减小. 例如: O2->F->Na+>Mg2+>Al3+ 4) 相同电荷的过渡元素和内过渡元素正离子的半径均随原子序 数的增加而减小,第 1 章介绍原子半径时提到 “镧系收缩 ” 的概念, 该概念也适用于电荷数为 +3 和 Ln3+ 离子