第十二章 卤素 §12-1通性 一、p区元素概述
第十二章 卤素 §12-1 通性 一、p区元素概述
金属、非金属、惰气 特点：①第一排元素特别：r小、轨道 数少、电负性大。 例：电子亲和能F<C1(但电负性F>C1 ;CCl4稳定，SiCl4易水解。 ②从上到下金属性增强，正低价趋稳。 相反，非金属性增强，正高价趋稳 其中因为有惰性电子对6s2(5s2)不易 失去，而取正低价。 T|+1 Pb+2Bi+3稳定 而C、Si+4;N、P+5;St6;C1+5,+7稳定
金属、非金属、惰气 特点：①第一排元素特别：r小、轨道 数少、电负性大。 例：电子亲和能 F<Cl（但电负性F>Cl ）；CCl4稳定，SiCl4易水解。 ②从上到下金属性增强，正低价趋稳。 相反，非金属性增强，正高价趋稳 其中因为有惰性电子对6s 2 (5s 2 )不易 失去，而取正低价。 Tl+1 Pb+2 Bi+3 稳定 而C、Si+4;N、P+5;S+6;Cl+5,+7 稳定
③第四周期与第三周期相比递变反常： 表现更不易失电子。 例：AsCl5不存在，而有PCl5;Se一S HCI04-CI2 0=1.19 HBr04-Br20=1.76 HC103-Cl2φ=1.47 HBr0g-Br20=1.52 ④第五、六周期各两元素性质相似： Sn Pb,Sn2+Pb2+,Sb3+Bi3+,I At; 原因：La系收缩导致r相近
③第四周期与第三周期相比递变反常： 表现更不易失电子。 例：AsCl5不存在，而有PCl5;Se－S HClO4-Cl2 =1.19 HBrO4-Br2 =1.76 HClO3-Cl2 =1.47 HBrO3-Br2 =1.52 ④第五、六周期各两元素性质相似： Sn Pb ,Sn2+ Pb2+ ,Sb3+ Bi3+ ,I At; 原因：La系收缩导致r相近
一、 卤素通性 1、元素电位图 注意：①在不同介质中，各价态存在形 式 ②各自价态稳定否（歧化） 0°右>0°左 歧化 2、氧化态一吉布斯自由能图。 自由能图：左边点，右边点连线，中间点 在上方（不稳）；左边点，右边点连线， 中间点在上方（稳定）
一、卤素通性 1、 元素电位图 注意：①在不同介质中，各价态存在形 式 ②各自价态稳定否（歧化） 右>左 歧化 2、 氧化态－吉布斯自由能图。 自由能图：左边点，右边点连线，中间点 在上方（不稳）；左边点，右边点连线， 中间点在上方（稳定）
例：(1)单质卤素，在H中均稳定，但在OH中均可歧化φ°B C104040C103033_C1020.66_C10-040C12136C1- 0.50 0.89 C12+20H-CI+C1O4+H2O CIO邻近 3C1O=2C+C1O3°C1O更远看仍可歧化 4C1O3=CI+3CIO4再远看C1O3也可歧化 OH介质中，C2歧化—CI+ 常温、或以下一 CIo P544 >348K C1O3 P546 >668K C1O4 2KC103→2KC1+302(MnO2催化) 固体状态稳定性较高于溶液中
例：⑴单质卤素，在H+中均稳定，但在OH-中均可歧化B ClO4 － 0.40 ClO3 － 0.33 ClO2 － 0.66 ClO－ 0.40 Cl2 1.36Cl－ 0.50 0.89 Cl2+2OH-=Cl-+ClO4 -+H2O ClO-邻近 3ClO-=2Cl-+ClO3 - ClO-更远看仍可歧化 4ClO3 -=Cl-+3ClO4 - 再远看ClO3 -也可歧化 OH-介质中，Cl2歧化——Cl-+ 常温 、或以下——ClOP544 >348K —— ClO3 - P546 >668K ——ClO4 - 2KClO3→2KCl+3O2 (MnO2催化) 固体状态稳定性较高于溶液中