吸收光谱曲线或光吸收曲线 以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图。 ·最大吸收波长( maximum absorption wavelengh): 光吸收程度最大处的波长,用max表示 525 在可见光,KMmO溶液 1.6 二对波长525mm附近绿色光 的吸收最强,而对紫色和 红色的吸收很弱。max= 0 525mm。浓度不同时, 0.4 光吸收曲线形状相同, →λmax不变,吸光度不同。 400480560640720 图6-2KMnO溶液的光吸收曲线 2021224 WZU-Department of Chemistry Material Science >|
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 11 • 吸收光谱曲线或光吸收曲线 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图。 • 最大吸收波长（maximum absorption wavelengh ）： 光吸收程度最大处的波长，用λmax表示 在可见光，KMnO4溶液 对波长525 nm附近绿色光 的吸收最强，而对紫色和 红色的吸收很弱。λmax= 525 nm。浓度不同时， 光吸收曲线形状相同， λmax不变，吸光度不同。 525 nm
E吸收曲线 absorption spectrum的计论 v1)同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸 光度最大处对应的波长称为最大吸收波长(max) v2)同一物质不同浓度的溶液,光吸收曲线形状 相似,其最大吸收波长不变;但在一定波长处吸 光度随溶液的浓度的增加而增大。这个特性可作 为物质定量分析的依据。在实际测定时,只有在 max处测定吸光度,其灵敏度最高,因此,吸收 曲线是吸光光度法中选择测量波长的依据。 v3)不同物质吸收曲线的形状和最大吸收波长均 不相同。光吸收曲线与物质特性有关,故据此可 作为物质定性分析的依据。 2021224 WZU-Department of Chemistry Material Science >|4
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 12 吸收曲线(absorption spectrum)的讨论： 1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸 光度最大处对应的波长称为最大吸收波长(max) 2）同一物质不同浓度的溶液，光吸收曲线形状 相似，其最大吸收波长不变；但在一定波长处吸 光度随溶液的浓度的增加而增大。这个特性可作 为物质定量分析的依据。在实际测定时，只有在 λmax处测定吸光度，其灵敏度最高，因此，吸收 曲线是吸光光度法中选择测量波长的依据。 3）不同物质吸收曲线的形状和最大吸收波长均 不相同。光吸收曲线与物质特性有关，故据此可 作为物质定性分析的依据
E2吸收光谱产生的原理 物质分子内部六种运动形式 (1)价电子能级跃迁E; (2)分子的振动E; (3)分子的转动E; (4)原子的核能En; (5)分子的平动能E; (6)基团间的内旋转能E 在紫外光的照射下,En不变,E和E较小。所 以,体系吸收能量而发生跃迁时: △E=△E+△E+△E 1~20ev0.05~1ev<0.05ev 可见、紫外红外红外 2021224 WZU-Department of Chemistry Material Science >|<
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 13 2.吸收光谱产生的原理 物质分子内部六种运动形式： （1）价电子能级跃迁Ee； （2）分子的振动Ev； （3）分子的转动Er； （4）原子的核能En； （5）分子的平动能Et； （6）基团间的内旋转能Ei。 在紫外光的照射下， En不变， Et和Ei较小。所 以，体系吸收能量而发生跃迁时： △E = △ Ee + △Ev+ △Er 1~20ev 0.05~1ev 0.05ev 可见、紫外 红外 红外
分子的能级 三种能级都是量子 化的,且各自具有 V"=0 B 相应的能量 △E(1~20eV) 4 i3 >△E、(0.05-1eV) 纯电子 >△E 6 2跃迁 r (0.005-0.05eV) 0 6420 纯转动纯振动 跃迁跃迁 V"=0 A 双原子分子的三种能级跃迁示意图 2021224 WZU-Department of Chemistry Material Science >|<
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 14 分子的能级 三种能级都是量子 化的，且各自具有 相应的能量 ΔEe (1~20eV) >ΔEv (0.05~1eV) >ΔEr (0.005~0.05eV)
分子的激发( Excitation) M+hv今M兴 基态 ground state激发态( Excited state) E △E 2 △E=E,-E1=hv 量子化;选择性吸收; 分子结构的不同使其对不同波长光的 具有选择性吸收 2021224 WZU-Department of Chemistry Material Science >|4
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 15 分子的激发(Excitation) E = E2 - E1 = h 量子化 ；选择性吸收; 分子结构的不同使其对不同波长光的 具有选择性吸收。 M + h ➔ M * 基态(ground state) 激发态(Excited state) E1 △E E2