离子晶体鲍林第二规则(电价规则)一一在稳定的离子晶体结构中每个负离子的电价数等于或近似等于与该离子配位的正离子之间的静电键强度之和静电键强度:S=W./CN正离子的电价数与其配位数的比值为保持电中性,负离子所获得的总键强应与负离子的电荷数相等。CNW.-s,I
离子晶体 静电键强度:S=W+ /CN+ 正离子的电价数与其配位数的比值。 为保持电中性,负离子所获得的总键强应与负离子的电荷 数相等。 鲍林第二规则(电价规则)——在稳定的离子晶体结构中, 每个负离子的电价数等于或近似等于与该离子配位的正离子 之间的静电键强度之和
离子晶体例:在CaTiO,结构中,Ca2+、Ti4+、O2-离子的配位数分别为12、6、6。O2-离子的配位多面体是[OCa.Ti]静电键的强度:Sca-0=2/12Sti-o=4/6T*O2-的配位数:6:4x 22x4Ns.2612i=l6WZSO2-的电价为2:i=l
离子晶体 例:在CaTiO3结构中,Ca2+ 、Ti4+ 、O2-离子的配位数分 别为12、6、6。O2-离子的配位多面体是[OCa4Ti2 ] 静电键的强度: O2-的配位数:6: O2-的电价为2:
离子晶体鲍林第三规则一稳定结构倾向于共顶连接>在一个配位结构中,共用棱,特别是共用面的存在会降低这个结构的稳定性。其中高电价,低配位的正离子的这种效应更为明显。>当采取共棱和共面联连接,正离子的距离缩短,增大了正离子之间的排斥,从而导致不稳定结构。例如两个四面体,当共棱、天共面连接时其中心距离分别为共顶连接的58%和33%
离子晶体 鲍林第三规则——稳定结构倾向于共顶连接 ➢ 在一个配位结构中,共用棱,特别是共用面的存在会降低 这个结构的稳定性。其中高电价,低配位的正离子的这种 效应更为明显。 ➢ 当采取共棱和共面联连接,正离子的距离缩短,增大了正 离子之间的排斥,从而导致不稳定结构。例如两个四面体 ,当共棱、共面连接时其中心距离分别为共顶连接的58% 和33%
离子晶体正离子之间距离比正四面体0.580.33正八面体0.710.58棱顶点面
离子晶体 顶点 棱 面 正四面体 正八面体 1 1 0.71 0.58 0.58 0.33 正离子之间距离比:
离子晶体M.M.鲍林第四规则M若晶体结构中含M.有一种以上的正M.N离子,则高电价M.M.低配位的多面OM.M.体之间有尽可能M.彼此互不连接的趋势。[Sio][Mg,Fe"yo.]
离子晶体 鲍林第四规则: 若晶体结构中含 有一种以上的正 离子,则高电价 、低配位的多面 体之间有尽可能 彼此互不连接的 趋势