第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 二级反应(a=b)动力学特征: 以ax作图得一直线,斜率=k2 王②半衰期:1=1,与起始浓度成反比 ③k2单位:(浓度)时间)1 引伸特点: 对a=b的二级反应: 1/2·3/4·7/8 tn=1:3:7 反回
二级反应( a = b)动力学特征: a x 1 ① 以 ～t 作图得一直线, 斜率 = k2 . ② 半衰期: , 1 2 1/ 2 k a t 与起始浓度成反比. 1 1 (浓度) (时间) ③ k2单位: 引伸特点: 对 a = b 的二级反应: t1/ 2 :t3/ 4 :t7 / 8 1: 3 : 7
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 (B)当m≠b时: d =k2(a-x)(b-x) dt 积分 dx Jo(a-x)(b-x)Jo dt 得 1,b(a-x) In a-b a(b-x) 由式看出a+b,所以半衰期对A和B而言是不 一样的,故很难说出反应的半衰期是多少 反回
(B) 当a≠b时: ( )( ) d d 2 k a x b x t x 得 积分: k t a x b x x x t d ( )( ) d 0 2 0 k t a b x b a x a b 2 ( ) ( ) ln 1 由式看出a≠b, 所以半衰期对A和B而言是不 一样的, 故很难说出反应的半衰期是多少
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 准一级反应: 对二级反应r=k2CACB 当CA>CB时:r=(k2CACB=k2CB 注意:量纲k2与k2不同 二级反应可用压力表示速率公式: r=-2心=kC其中C=B RT 则有r 1 dP k2 P2=kpA 2 dt RT 显然:k2和相差一个因子1/RT,量纲分别为 (浓度)(时间),压力时间1 反回
准一级反应: 对二级反应 2CA CB r k 当 CA >> CB时: 2 A B 2 B r (k C )C kC 注意: 量纲 k2与 不同. k2 二级反应可用压力表示速率公式: 2 2 A A d d 2 1 k C t C r 其中 , A A RT P C 则有 2 P A 2 A A 2 d d 2 1 P k P RT k t P r 显然：k2和kP相差一个因子1/RT, 量纲分别为 (浓度) -1(时间) -1 , 压力-1时间-1
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 3.三级反应 常见类型:①A+B+C→P ②2A+B→P③3A→P 仅对第①类型分几种情况讨论: (1)若反应物起始浓度相同,即a=b=c,则 =k3(a-x)3 dt 作不定积分: =kt+B (a-x) 若作定积分:k3l(a-x)2a 反回
3. 三级反应 常见类型: ① A + B + C → P ② 2A + B → P ③ 3A → P 仅对第①类型分几种情况讨论: 3 3 ( ) d d k a x t x (1) 若反应物起始浓度相同, 即a = b = c, 则 k t B a x 2 3 ( ) 1 作不定积分: 若作定积分: 3 2 2 1 ( ) 1 2 1 t a x a k
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 (2)若a=b≠c,则速率方程为: dx= k3(a-x)(c-x) dt 上式积分:1 (a-xc x(c-a n (c-a)(c-x)a a(a-x) (3)若a+bc时: d = k,(a-x)(b-x)(c=x) dt 1 b C n =k3 (a-b)la-c a-x(b-c)0-ab-xc-ac-b)c-x 以上(2)、(3)两种情况同学自己推导 反回
(2) 若 a = b ≠ c, 则速率方程为: ( ) ( ) d d 2 k3 a x c x t x 上式积分: k t a a x x c a c x a a x c c a 2 3 ( ) ( ) ( ) ( ) ln ( ) 1 (3) 若 a≠b≠c 时: ( )( )( ) d d 3 k a x b x c x t x k t c x c b x c a c b b a x b c b a a a b a c 3 ln ( )( ) 1 ln ( )( ) 1 ln ( )( ) 1 以上(2)、(3)两种情况同学自己推导