第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 王工 3.反应机理的含义 —基元反应、复杂反应、简单反应、反应分子数的概念 通常所写的化学反应方程式绝大多数为计量 式,即代表反应的总结果,并不代表反应历程,如 H与卤素的反应,其计量式为 (1)H2+I2=2HI 士 (2)H2 +CI2=2HCI 3)H2+ Br2=2HBr 其化学反应式完全相似,但反应历程却大不 相同: 反回
3. 反应机理的含义 ——基元反应、复杂反应、简单反应、反应分子数的概念 通常所写的化学反应方程式绝大多数为计量 式, 即代表反应的总结果, 并不代表反应历程, 如 H2与卤素的反应,其计量式为: (1) H2 + I2 = 2HI (2) H2 +Cl2 = 2HCl (3) H2 + Br2 = 2HBr 其化学反应式完全相似, 但反应历程却大不 相同:
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 +M4>2I+M(4) H2+2=212+21→HI(6) Cl2+M→2Cl+M(6) CI+H2→HCl+H:(7) H2+Cl-2HCRH+Cl2>HCl+Cl.(8) CI+Cl+M→Cl2+M(9) 从(4)~(9)是反应分子直接碰撞一步完成的反应,称为 基元反应,而(1)(2)(3)表示了三个反应的总结果,通常称为 总包反应,可见一个复杂反应需经过若干个基元步骤才能 完成,它代表了反应所经历的途径,动力学上称为反应机 理,而基元反应代表了反应机理,我们给出如下定义: 圆 反回
H2 + I2 = 2HI H 2I 2HI (5) I M 2I M (4) 2 2 Cl Cl M Cl M (9) H Cl HCl Cl (8) Cl H HCl H (7) Cl M 2Cl M (6) 2 2 2 2 从(4)~(9)是反应分子直接碰撞一步完成的反应, 称为 基元反应, 而(1)(2)(3)表示了三个反应的总结果, 通常称为 总包反应, 可见一个复杂反应需经过若干个基元步骤才能 完成, 它代表了反应所经历的途径, 动力学上称为反应机 理, 而基元反应代表了反应机理, 我们给出如下定义: H2 + Cl2 = 2HCl
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 基元反应一能代表反应机理的,由反应物分子 碰撞中相互作用直接转化为产物分子的反应 总包反应一由若干个基元步骤组成的总反应 简单反应一总反应只有一个基元步骤的反应 SA: CH2=CH-CH=CH,+CH2=CH,-> 复杂反应—由两个基元步骤组成的反应 反应分子数一基元反应中反应物的微粒数 如:④式为单分子反应,M不代表反应分子数, 是器壁或杂质,只起能量传递作用:⑤式为三分子 反回
基元反应—能代表反应机理的, 由反应物分子 碰撞中相互作用直接转化为产物分子的反应. 总包反应—由若干个基元步骤组成的总反应. 简单反应—总反应只有一个基元步骤的反应. 如:CH2 CHCH CH2 CH2 CH2 复杂反应—由两个基元步骤组成的反应. 反应分子数—基元反应中反应物的微粒数. 如: ④式为单分子反应, M不代表反应分子数, 是器壁或杂质, 只起能量传递作用; ⑤式为三分子 反应;⑦式为双分子反应
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 可见反应分子数可分为:单、双、三分子反应, 四分子以上的反应不存在反应分子数对复杂反应 无意义 反应级数与反应分子的区别 反应级数(n) 反应分子数 浓度对反应级数的基元反应中反应物 概念影响;(宏观的,实的微粒数;(微观的 测值) 说明历程引出的) 取值 0、整数、分数、正 数、负数; 只能为1、2、3; 与温度关系与温度有关与温度无关
可见反应分子数可分为: 单、双、三分子反应, 四分子以上的反应不存在. 反应分子数对复杂反应 无意义. 反应级数与反应分子的区别 反应级数(n) 反应分子数 概念 浓度对反应级数的 影响;(宏观的, 实 测值 ) 基元反应中反应物 的微粒数; (微观的, 说明历程引出的) 取值 0、整数、分数、正 数、负数; 只能为1、2、3; 与温度关系 与温度有关 与温度无关
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 §8.2具有简单级数的反应 当反应级数n=a++…为简单的正整数时,即 0、1、2..时,则反应称为具有简单级数的反应 下面讨论其动力学规律 1.一级反应 一般形式: ①热分解反应:N,O→No+1o2 2 ②放射性元素蜕变:23Ra→23Rn+2He ③分子重排:顺丁二烯→反丁二烯 ④某些水解反应 C12H2O1+H2O→葡糖+果糖 反回
§8.2 具有简单级数的反应 当反应级数 n =α+β+ …为简单的正整数时,即 0、1、2 …时,则反应称为具有简单级数的反应. 下面讨论其动力学规律. 1. 一级反应 一般形式: A P k ①热分解反应: ②放射性元素蜕变: ③分子重排: ④某些水解反应: 2 5 2 4 O2 2 1 N O N O Ra Rn He 4 2 222 86 226 88 C12H22O11 H2O 葡糖 果糖 顺丁二烯→反丁二烯