2).与卤化磷和氯化亚砜的反应 与卤化磷反应的特点:1)不发生重排。 2)副反应:成酯。 副反应: ROH +PCI3-(RO)3P +HCl 亚磷酸酯 ROH+ PC (RO)3PO + HCI 磷酸酯 LIYING 2021/1/31
LIYING 2021/1/31 2).与卤化磷和氯化亚砜的反应 与卤化磷反应的特点：1）不发生重排。 2）副反应：成酯。 副反应： ROH + PCl3 (RO)3 P + HCl 亚磷酸酯 ROH + PCl5 (RO)3 PO + HCl 磷酸酯
与氯化亚砜发应的特点 1)无重排;2)产率高;3)易分离。 反应历程:SN2 CH3 CH C-Cl 乙醚 分子内SN2 CH 紧密离子对 CH2CH OH +SOCI2 构型保持 CH2CH CH3 呲灾C 2 呲灾: CH 构型翻转 LIYING 2021/1/31
LIYING 2021/1/31 与氯化亚砜发应的特点： 1）无重排；2）产率高；3）易分离。 反应历程：SN2 C CH3CH2 H CH3 OH + SOCl2 乙醚 吡啶 C CH3CH2 H CH3 Cl C CH2CH3 H CH3 Cl SN2 分子内SN2 构型保持 构型翻转 紧密离子对 吡啶： N
3成酯反应 能与无机酸(H2SO4、HNO3、H3PO4 等)和有机酸(以后讨论)成酯。 CH2CH2OH+ HOSO,OH CH2 CH,OSO,OH +H,O CH,=CH2 +HOSO,OH 硫酸氢乙酯 仍为强酸 CH3OSO2-OH+HOSO2+0CH3减压蒸馏 CH3OSO2OCH4+H or (CH3)2SO. 剧毒)硫酸二甲酯 LIYING 2021/1/31
LIYING 2021/1/31 3.成酯反应 能与无机酸（H2 SO4、HNO3、H3PO4 等）和 有机酸（以后讨论）成酯。 CH3CH2OH + HOSO2OH CH3CH2OSO2OH + H2O CH2 CH2 + HOSO2OH 硫酸氢乙酯 CH3OSO2 OH + HOSO2 OCH3 CH3OSO2OCH4 + H2 SO4 减压蒸馏 or （CH3 )2 SO4 硫酸二甲酯 仍为强酸 剧毒
应用 44-55 C12H25OH+ H2SO4 n-CH2sOSORH Naoh n-C1HsOSO,Na or naco 十二烷基磺酸钠 乳化 LIYING 2021/1/31
LIYING 2021/1/31 应用 n－C12H25OH + H2 SO4 44－55 C n-C12H25OSO3H NaOH or Na2 CO3 n-C12H25OSO3Na 十二烷基磺酸钠 乳化剂
三硝酸甘油酯(硝化甘油) CHOH CHOH+ 3 HNO3 CHONOZ H2O 浓硫酸上HON HOH CHOONO 烈性炸药 治疗心绞痛 和胆绞痛 3n-C4HgOH HO-P=0-(n-C4HoO)3P HO 磷酸三丁醋 LIYING 2021/1/31
LIYING 2021/1/31 三硝酸甘油酯（硝化甘油） CH2OH CHOH CH2OH + 3 HNO3 浓硫酸 CH2ONO2 CHONO2 CH2ONO2 + H2O 烈性炸药 治疗心绞痛 和胆绞痛 3 n-C4H9OH + HO P HO HO O (n-C4H9O) 3 P O 磷酸三丁酯