新键的生成在反应体系的异面叫异面环加成 (antarafacial cycloaddition) HoC 2 CH=C=O O HrC C=0+ Ch,=C=O △rHC HC O R R-CH=CH,+ Ch=C=O R O 烯酮的热环加成为异面环加成
新键的生成在反应体系的异面叫异面环加成 (antarafacial cycloaddition) 烯酮的热环加成为异面环加成 2 △ O H2 C O CH2 C O O O CH3 H3 C △ C O CH2 C O H3 C H3 C R CH CH2 ' CH2 C O △ O R' R
(甲)[2+2环加成反应 Ph ph Ph COoH COOH COOH COOHCOOH Ph
(甲)[2+2]环加成反应 hν Ph COOH Ph COOH hν Ph COOH Ph COOH COOH Ph
(乙)[4+2环加成反应即Dil- Alder反应 Y k XIY 双烯体亲双烯体 加合物 (a) Diels-Ader反应是可逆反应 正反应二级;逆反应一级 U=k双烯体亲双烯体] 0逆=k2加合物]
(乙)[4+2]环加成反应即Diels-Alder反应 X Y X Y k1 k2 双烯体 亲双烯体 加合物 正反应二级;逆反应一级 υ逆=k2 [加合物] (a)Diels-Alder反应是可逆反应 υ=k1 [双烯体][亲双烯体]
(b) Diels- Alder反应的定向作用 h Ph CHO CHEO CHO CH3y H2CL H3C CHO CHEO CHO
Ph CHO Ph CH O Ph CHO (b)Diels-Alder反应的定向作用 H3 C CHO CH O CH3 H3 C CHO
(c)双烯体活性 生成S-顺式构象是 Diels-Ader反应先决条件,例 如下列二烯烃都不能进行 Diels-Ader反应
(c)双烯体活性 生成 S-顺式构象是Diels-Alder反应先决条件,例 如下列二烯烃都不能进行Diels-Alder反应